118 H. Emde u. H. Schellbach: Haftfestigkeit der Radikale. 



Haftfestigkeit der Radikale Allyl, 



Benzyl und Cinnamyl bei der Spaltung quartärer 



Ammoniumverbindungen durch Reduktion. 



(VII. Mitteilung" über Kohlenstoffdoppelbindung und 

 Kohlenstoff Stickstoff bindung) 1 ). 



Von Hermann Emde und Hans Schellbach. 



(Eingegangen den 26. XI. 1910.) 



Während Cinnamyl- und Benzylammonium Verbindungen durch 

 naszierenden Wasserstoff unter gewissen Bedingungen 1 ') in Phenyl- 

 propylen bzw. Toluol und ein tertiäres Amin gespalten werden, z. B. : 



C 6 H ä .CH: CH.CH 2 .N(CH 3 ) 3 C1 + H 2 = 



C 6 H 5 .CH: CH.CH 3 + N(CH 3 ) 3 + HCl; 



C 6 H..CH,.X(CH 3 ) 3 C1 + H 2 = C 6 H 5 .CH 3 + N(CH 3 ) 3 + HCl 



läßt sich beim Allyltrimethylamrnonium Jodid die analoge Spaltung 



CH 2 : CH.CH 2 .X(CH 3 ) 3 J + H 2 = CH 2 : CH.CH 3 + X(CH 3 ) 3 + HJ 



in Propylen und Trimethylamin nicht verwirklichen 3 ), und man 

 muß annehmen, daß die Gruppierung C:C.C.N, die in den beiden 

 ersten Fällen die Spaltung zu ermöglichen scheint, im letzteren un- 

 wirksam ist, also an sich noch keine Spaltbarkeit quartärer Am- 

 moniumverbindungen durch nascierenden Wasserstoff bedingt, 

 sondern einem größeren Radikale eingegliedert sein muß 4 ). 



Daß demgemäß der Allyl rest CH 2 : CH . CH 2 — gegenüber 

 nascierendem Wasserstoff fester am Stickstoff haftet als der 

 B e n z y 1 rest C 6 H 5 .CH, — , ist besonders deshalb auffällig, weil 

 der Allylrest in tertiären Aminen gegenüber Bromcyan nach der 

 v. Braun sehen Haftfestigkeitsreihe 5 ) Allyl — Benzyl — Methyl — 

 Aethyl — Propyl — Isopropyl — Phenyl — ■ eine erheblich geringere 

 Haftfestigkeit am Stickstoff zeigt als der Benzylrest und die 

 geringste von sämtlichen aufgezählten Radikalen. 



!) VI. Mitteilung: Arch. d. Pharm. 249, 111 (1911). 



2 ) Vergl. die V. Mitteilung, ebenda S. 106. 



3 ) Vergl. Arch. d. Pharm. 247, 377 (1909). 



4 ) Vergl. Arch. d. Pharm. 247, 332 (1909). 



5 ) Berl. Ber. 40. 3933 (1907). 



