190 .T. Tröger u. H. Runne: Angosturaalkaloide. 



sctzung der Platinsalze verschiedener Herkunft, einerlei ob aus den 

 drei verschiedenen Fraktionen des Kusparins oder ob aus den großen 

 Ferienkry stallen, ist ganz dieselbe. 



Damit ist auch die Frage gelöst, ob die verschiedenen Krystall- 

 fornien, die aus einem Ligroin-Petroläthergemisch aus den derben 

 Ferienkry stallen ausfallen, verschiedenen Basen angehören oder ein 

 und derselben Base, deren physikalische Eigenschaften allein von- 

 einander abweichen. Kusparin kommt einmal in einer tiefer 

 schmelzenden und dann auch in einer höher schmelzenden Form 

 vor. Es vermag im dimorphen Zustand zu existieren. 



Diese Verhältnisse sind dann auch bei der Verarbeitung der 

 drei Fraktionen des von früheren Krystallisationen zurückbehaltenen 

 Kusparins Aveiter studiert. Es hat sich bei der Darstellung eines 

 mit rauchender Salpetersäure erhaltenen Abbauproduktes niemals 

 ein Hauptprodukt ergeben, das in der einen Pveihe qualitativ oder 

 quantitativ anders ausgefallen wäre als in der zweiten. Da dabei 

 die Nitrobase stets in der berechneten Menge ausgefallen ist, so 

 können Nebenprodukte kaum aufgetreten sein. Soweit sich hat 

 feststellen lassen, sind sie überhaupt nicht vorhanden. 



b) Nitrobase des Kusparins 

 C 17 H ]4 N 2 4 + H 2 0. 



Bereits B e c k u r t s und F r e r i c h s berichten über das 

 Verhalten von Kusparin gegen Salpetersäure. Verdünnte Salpeter- 

 säure wirkte nicht darauf ein. Beim Erwärmen mit konzentrierter 

 Salpetersäure erhielten sie ein Salz einer Base, die sie nach dem Um- 

 setzen mit Ammoniak aus Alkohol in schönen seideglänzenden 

 Nadeln krystalhsieren konnten und Nitrokusparin nannten. 

 Rauchende Salpetersäure (D = 1,5) Avandten J. Tröger und 

 O. Müller an; sie kamen dabei zu einem Nitroprodukte des 

 Kusparins, das im folgenden eingehend untersucht ist. 



Man gelangt dazu in nahezu quantitativer Ausbeute und in 

 tadelloser Reinheit nach folgendem erprobten Verfahren. 1,0 g 

 Kusparin löst man in 5 ccm Eisessig unter gelindem Erwärmen 

 auf dem Wasserbade. Nach dem Erkalten erhitzt man die Lösung 

 mit einem Gemisch von je 2,5 ccm Eisessig und rauchender Sal- 

 joetersäure (D =p 1,5) auf dem Wasserbade bis zur eben scliAvach 

 auftretenden EntAvickelung von Kohlensäurebläschen. Ein ein- 

 stündiges Erwärmen des Reaktionsgemisches auf dem Wasserbade, 

 wie es (). Müller ohne Nachteil ausgeführt hatte, ist nicht rat- 

 s.i!'!. da Ausbeute und Reinheit des Produktes darunter leiden. 



