226 J. G ad am er: Corydalisalkaloide. 



erhaltene 11 e u t r a J e Acetylderivat ist fast sicher am »Stickstoff 

 (unter Aufspaltung des Pyridiniernes) aeetyliert, wie dies auch bei 

 der Bulbocapningruppe der Fall ist. 



Glaucin zeigt dieselbe Zusammensetzung wie der Corytuberin- 

 dimethyläther, ist aber nicht mit ihm identisch; es unterscheidet 

 sich von letzterem durch die Farbreaktionen und durch seine 

 Krystallisationsfähigkeit. Corytuberindimethyläther hat bisher 

 noch nicht krystallisiert erhalten werden können. Ueber die 

 Alkaloide der Bulbocapningruppe hoffe ich binnen kurzem zu be- 

 richten. Bei dieser Gelegenheit werde ich genauer auf die Unter- 

 schiede beider Alkaloide eingehen. 



Experimenteller Teil. 



Das zur Verfügung stehende Material, knapp 10 g durch 

 Oxydationsprodukte fast schwarz gefärbtes Chlorhydrat, wurde 

 in Wasser gelöst und unter Umrühren in 300 g Natronlauge von 

 5% hineinfiltriert. Der entstandene Niederschlag a (Basen ohne 

 Phenolcharakter) wurde gesammelt und sorgfältig ausgewaschen. 

 Das Filtrat b enthielt die Phenolbasen. 



a) Die Basen ohne Phenolcharakter 



wurden in Salzsäure gelöst und nach dem Alkalisieren mittels 

 Natriumbikarbonat mit Aether ausgeschüttelt. Die nur schwach 

 bräunliche Aetherlösung lieferte nach dem Abdestillieren der Haupt- 

 menge des Lösungsmittels keine Krystallisation. Der Rückstand 

 wurde daher mit Avenig Methylalkohol aufgenommen. Nach einigen 

 Tagen hatten sich fast farblose Krystalle (0,25 g) ausgeschieden, 

 die aus Chloroform und Alkohol umkrystallisiert zweierlei Krystalle 

 lieferten: hauptsächlich undurchsichtige Warzen und einige wenige 

 durchsichtige, stark glänzende Einzelkry stalle. Sie bestanden 

 jedoch beide aus Protopin, wie aus dem Schmelzpunkt 202 — 203° 

 und den Farbreaktionen geschlossen werden konnte. Nur gegenüber 

 F r ö h d e 's Reagens verhielt sich die Base etwas abweichend ; es 

 trat eine reine, einige Minuten anhaltende Violettfärbung ein, 

 während reines Protopin (aus Glaucium und aus Dicentra spectabilis) 

 nur im ersten Moment beim Zusammentreffen mit dem Reagens 

 bräunlich-schmutzig violett wird, um sehr rasch in Grün überzugehen. 

 Ein noch unreines Dicentra-Protopin zeigte das gleiche Verhalten 

 wie das Corydalis-Protopin. Von der Annahme geleitet, daß die 

 Violettfärbung auf die Wirkung eines begleitenden Alkaloids zurück- 

 zuführen sei, wurde das Rohprotopin über das gut kryst avisierende 



