232 J. Gada m er: ('orydalisalkaloide. 



Um zu prüfen, ob meine Annahme, daß das; Pseudocorycarin 

 optisch aktives Corycavin sei, richtig wäre, habe ich 0,5 g der Base, 

 die ztivor noch einmal umkrystallisiert worden war und dann das 

 Drehungsvermögen [>] D = -f 98° aufwies im Wasserstoff ströme 

 einige Minuten auf den Schmelzpunkt erhitzt. Die Base war bei 

 der erneuten Prüfung tatsächlich optisch inaktiv. Es schien also, 

 als ob die Umlagerung in Corycavin geglückt sei. Als jedoch dann 

 zur weiteren Identifizierung die umgelagerte Base in das Chlor- 

 hydrat verwandelt wurde, krystalhsierte beim Animpfen mit Cory- 

 cavinchlorhydrat nur etwa halb so viel Corycavinchlorhydrat aus, 

 als berechnet war. Die Mutterlaugen gaben kein Corycavin mehr. 

 Es wurde daher daraus die freie Base dargestellt. Diese schmolz 

 bei 193 — 195°, also bei derselben Temperatur wie das i-Corycavidin 1 ) 

 und gab auch in der Hauptsache die Farbreaktionen dieser Base. 



Nahm man nun an, daß das Pseudöcorycavin eine molekulare 

 Verbindung des Corycavins (inaktiv) mit dem Corycavidin [«] == 

 + 203,1°) wäre, so würde eine solche Verbindung oder ein solches 

 Gemisch das Drehungs vermögen [>] D = + 98,2° besitzen müssen. 

 Gefunden war, wie oben gesagt, von Gaebel etwa -f 100° und 

 von mir 98°. Damit gewann diese Annahme große Wahrscheinlich- 

 keit, obgleich die Daten der Elementaranalyse von den für 

 C 23 H 23 N0 6 + C 22 H 25 N0 5 berechneten: 68,1% C und 6,1% H, 

 ziemlich stark abweichen. Bewiesen wurde ihre Richtigkeit durch 

 „Synthese" und „Analyse". Als ein äquimolekulares Gemenge 

 von Corycavin und Corycavidin in Chloroform- Alkohol gelöst wurde, 

 krystaUisierten die nämlichen feinen weißen Nadeln aus, in denen 

 das Pseudöcorycavin krystaUisiert. Der Schmelzpunkt lag zwar 

 etwas niedriger, nämlich bei ca. 189°, doch war die Substanz erst 

 bei 194° völlig geschmolzen. Pseudocorycavin-Gaebel 

 wurde sodann in das Chlorhydrat verwandelt. Beim Animpfen 

 mit Corycavinchlorhydrat schied sich etwa die Hälfte in feinen 

 Nadeln aus, während die Mutterlaugen beim längeren Stehen die 

 kompakten durchsichtigen Krystalle des Corycavidinchlorhydrats 

 lieferten. Die daraus dargestellte freie Base schmolz bei 211 — 213° 

 und gab die Farbreaktionen des Corycavidins. Pseudöcorycavin 

 ist also ein äquimolekulares Gemisch von Corycavin und Cory- 

 cavidin. Ob es sich um eine Verbindung handelt, hat nicht mit 

 Sicherheit festgestellt werden können. Die früher (1. c.) von 

 Gaebel gefundenen Molekulargewichte 452 und 451 weichen 

 von dem arithmetischen Mittel beider Molekelgewichte (396,2) 



») S. dieses Archiv 249, 35 (1911) 



