l'il' (i. o. G-aeWl: Salvarsatt. 



Ich habe dann weiter am Schluß meiner oben zitierten Arbeit 

 auf die Tatsache aufmerksam gemacht, daß Lösungen von Salvarsan 

 in Wasser mit n / 10 Jodlösung eine scharfe Endreaktion geben. Die 

 Erklärung des dabei sich abspielenden Reaktionsverlaufs machte 

 mir damals besonders deswegen Schwierigkeiten, weil die ver- 

 brauchte Jodmenge auch nicht annäherungsweise mit dem aus 

 der wasserfreien Formel des Salvarsäris berechneten Molekel- 

 gewicht (438,98) in Einklang zu bringen war. Erst als ich der Be- 

 rechnung die Formel C^ 12 $ 2 2 As 2 . 2 HCl -f- 2 H 2 = 475,01 zu- 

 grunde legte, konnte das Wesen der Reaktion bald erkannt werden. 

 Eine Molekel Salvarsan reagierte stets sehr annähernd mit 7,5 Atomen 

 Jod. Beispielsweise verbrauehten 0,0776 g Salvarsan (20 cem einer 

 Lösung, die in 100 cem 0,3880 g enthielt) unter Verwendung von 

 Stärkelösung als Indikator bis zur dauernden Blaufärbung 12,25 cem 

 n / 10 Jodlösung; auf 1 Molekel Salvarsan == 475,01 g kämen dem- 

 nach 74986 cem D / 10 Jodlösung oder rund 7,5 Atome Jod. Bei 

 der leichten Ueberführbarkeit des ein Arsenobenzolderivat dar- 

 stellenden Salvarsans in die entsprechende Arsinsäure, 



HO. CH AsO<r OH 



NH2 /U 6 ±1 3 . ASU<i OH , 



durch verschiedene Oxydationsmittel lag es nahe, auch hier eine 

 Oxydation am Arsenkomplex unter Bildung der Arsinsäure an- 

 zunehmen. Die Reaktion verliefe dann nach folgender Gleichung: 



HO p -TT A o 



HC1.NH-- 6 3 



2HoO 



8 J + 4 H 2 



2 ( HC11 ho^ c « h 3 As0 ^oh) + 8HX 



Danach entspräche 1 Mol Salvarsan 8 Atomen Jod, 

 während in Wirklichkeit, wie erwähnt, stets nur etwa 7,5 Atome 

 Jod verbraucht wurden. Im obigen Beispiel hätten statt 12,25 cem 

 also erst 13,07 cem n /i Jodlösung dauernde Blaufärbung bewirken 

 müssen. 



Daß trotz des geringeren Jodverbrauchs in der Tat die Ein- 

 wirkung des Jods im wesentlichen in dem vermuteten Sinne vor 

 sich gegangen sein mußte, ergab die Tatsache, daß als Reaktions- 

 produkt Oxyamidophenylarsinsäure isoliert werden konnte und 

 zwar, ohne daß besondere Sorgfalt auf quantitative Abscheidung 

 gelegt wurde, in einer Ausbeute von ca. 90%. 



