244 



G. 0. Gaebel: Salvarsan. 



Gleichling erfordert, könnte mm zunächst damit erklärt werden, 

 daß in dem Präparat ein »Stoff enthalten ist, der den Jodverbrauch 

 herabdrückt. Man könnte z. B. an das durch Luftoxydation aus 

 dem Arsenobenzolderivat leicht entstehende Arsinoxydderivat 

 denken, wovon 1 Mol bei der Oxydation zur entsprechenden 

 Arsinsäure nur 2 Atome Jod verbraucht. Wie eine einfache 

 Rechnung ergibt, entspräche jedoch im obigen Beispiel einem 

 Minderverbrauch von 0,82 ccm n /jo Jod eine Beimengung von etwa 

 13% Arsinoxydchlorhydrat. Ein so starker Gehalt an Arsinoxyd 

 erscheint aus mehreren Gründen ohne weiteres ausgeschlossen 1 ). 



Als eigentliche Ursache des geringeren Jodverbrauchs konnte 

 hingegen folgende ermittelt werden. Die Einwirkung des Jods 

 auf das Salvarsan stellt unter den gewählten Versuchsbedingungen 

 einen umkehrbaren Vorgang dar, der sich der bekannten Reaktion 

 zwischen arseniger Säure, Jod und Arsensäure in saurer Lösung 

 an die Seite stellt. Bei der Titration des Salvarsans mit Jod entsteht 

 offenbar zunächst das Arsinoxyd, das dann weiter bis zu einem 

 bestimmten Gleichgewicht zu Arsinsäure oxydiert wird. Während 

 sich jedoch das Gleichgewicht zwischen arseniger Säure und Arsen- 

 säure bei saurer Reaktion bereits bildet, wenn noch ein erheblicher 

 Teil der angewendeten arsenigen Säure unoxydiert ist, berechnet 

 sich die im Gleichgewichtszustand zwischen Salvarsan und der 

 entsprechenden Arsinsäure 2 ) vorhandene Arsinsäure aus dem in 

 verschiedenen Versuchen ermittelten durchschnittlichen Jod- 

 verbrauch auf 93,9%. Das Gleichgewicht ist also in der Gleichung 



C 12 H 12 2 N 2 As 2 2HC1.2H 2 + 8J + 4H 2 <> £+ 2 r 6 H 8 4 NAs.HCl + 8 HJ 



*) Beiläufig sei bemerkt, daß auch ein recht erheblicher Gehalt 

 an Arsinoxydchlorhydrat im Salvarsan durch vollständige quantitative 

 Analyse nicht nachweisbar ist, da die Zusammensetzung der beiden 

 Stoffe fast dieselbe ist: 



2 ) Aus Gründen der Einfachheit spreche ich hier von einem 

 Gleichgewichtszustand zwischen Salvarsan- und Arsinsäure, obwohl 

 in Wirklichkeit das Gleichgewicht zwischen dem Arsinoxyd und der 

 Arsinsäure herrschen dürfte. 



