G. O. Gaebel: Salvarsan. 24") 



ganz erheblich nach rechts verschoben. Dabei geht die Einstellung 

 des Gleichgewichtes beim Salvarsan trotz erheblicher Bildung von 

 Jodwasserstoff fast so rasch und glatt vor sich, wie beim Arsen- 

 trioxyd in Gegenwart von Xatriumbikarbqnat, während sie beim 

 Arsentrioxyd in saurer Lösung so langsam verläuft, daß die jodo- 

 metrische Bestimmung desselben bei saurer Reaktion unausführbar 

 ist. Daß die Reaktion zwischen Salvarsan und Jod in der Tat eine 

 umkehrbare im Sinne obiger Gleichung ist. läßt sich leicht durch 

 einige Reaktionen, deren Eintreten obige Gleichgewichtsgleichung 

 erfordert, erweisen. 



Oxyamidophenylarsinsäiire setzt wie Atoxyl in saurer Lösung 

 aus Kaliumjodid langsam Jod in Freiheit und zwar um so mehr, 

 je stärker die Wasserstoffionenkonzentration ist. Dementsprechend 

 tritt nach dem Austitrieren einer Salvarsanlösung mit n / 10 Jod- 

 lösung und Entfärbung der Lösung durch eine Spur Natriurn- 

 thiosulfat wieder intensive Blaufärbung ein, wenn das Reaktions- 

 gemisch stark angesäuert wird. Das Gleichgewicht wird also durch 

 Säurezusatz nach links verschoben. 



Ein Ueberschuß von Jod verschiebt andererseits das Gleich- 

 gewicht nach rechts. Eügt man nämlich nach Beendigung der 

 Titration einer Salvarsanlösung noch einige Kubikzentimeter "/ 10 - Jod- 

 lösung hinzu, läßt einige Zeit stehen und titriert den Jodüberschuß 

 zurück, so wird jetzt bis zur Entfärbung weniger n / 10 Natrium- 

 thiosulfat verbraucht, als dem im Ueberschuß zugesetztem Jod 

 entspricht. Beim Stehen der entfärbten Lösung tritt bald wieder 

 Blaufärbung ein, da die entstandene Arsinsäure allmählich wieder 

 etwas Jod in Freiheit setzt. Ob durch einen erheblichen Ueberschuß 

 an Jodlösung eine praktisch quantitative Ueberführung in Arsin- 

 säure bewirkt werden kami, soll noch versucht werden. 



Durch Verminderung der Wasserstoffionen läßt sich das 

 Gleichgewicht ebenfalls nach rechts verschieben. Eine quantitative 

 Ueberführung in Arsinsäure, analog der quantitativen Umsetzung 

 der arsenigen Säure in Arsensäure durch Jod bei Gegenwart von 

 Natriumbikarbonat, Natriumacetat, Borax etc., läßt sich beim 

 Salvarsan jedoch nicht bewerkstelligen, da bei einer WasserstoÖ- 

 ionenkonzentration unterhalb einer gewissen Grenze der organische 

 Arsinsäurekomplex mit dem Jod unter Bildung eines intensiv 

 braun gefärbten Produktes reagiert und dann bedeutend mehr 

 Jod verbraucht wird, als der Theorie entspricht. Am besten läßt 

 sich der Einfluß der Konzentrationsverminderung der Wasserstoff- 

 ionen auf das Gleichgewicht durch einen geringen Zusatz von 

 Oxalaten beobachten. 



