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Trotzdem nun die Einwirkung des Jods auf Salvarsan bei 

 der direkten Titration nicht quantitativ verläuft, sondern einen 

 reversiblen Prozeß darstellt, läßt sich die Reaktion (bei Abwesenheit 

 von arseniger Säure) dennoch zu einer sehr einfachen titrimetrischen 

 Prüfung des Präparates oder auch zu einer Gehaltsbestimmung 

 einer Salvarsanlösung benutzen, da das Gleichgewicht nach den 

 von mir angestellten Versuchen in ziemlich weiten Grenzen der 

 Konzentration der Salvarsanlösung konstant ist, und der die Ein- 

 stellung des Gleichgewichtes anzeigende Farbenumschlag beim 

 Titrieren mit n / 10 Jodlösung, wie erwähnt, scharf zu erkennen ist. 

 Selbst mit n / 50 Jodlösung ist die Endreaktion mit größter Deutlich- 

 lichkeit zu beobachten. 



Verliefe die Reaktion quantitativ, würden also auf 1 Molekel 

 Salvarsan, C ]2 H 12 N 2 2 As 2 .2 HCl. 2 H 2 0, 8 Atome Jod verbraucht 

 werden, so entsprächen 1 ccm ri / 10 Jodlösung 0,0059376 g Salvarsan. 

 Nach den von mir am Inhalt verschiedener Ampullen mit 0,2— 0,8%igen 

 Lösungen ausgeführten Titrationen werden aber aus der angeführten 

 Ursache von 1 Molekel Salvarsan durchschnittlich nur 7,509 Atome 

 Jod verbraucht, es entsprechen also 1 ccm n / 10 Jodlösung nur 

 0,006326 g Salvarsan. Mit diesem empirisch ermittelten Faktor ist 

 also die Anzahl der bei der Titration mit n / 10 Jodlösung verbrauchten 

 Kubikzentimeter zur Berechnung der vorhandenen Salvarsanmenge 

 zu multiplizieren. Beispielsweise verbrauchten 10 ccm einer Lösung, 

 die in 100 ccm 0,6048 g Salvarsan enthielt, 9,55 ccm '7 in Jodlösung. 

 Daraus berechnen sich mit Hilfe des empirischen Faktors 0,6041 g 

 Salvarsan = 99,9% der gelösten Menge. 



Die Ausführung der Titration gestaltet sich nun in Anlehnung 

 an die von mir gewählten Arbeitsbedingungen sehr einfach folgender- 

 maßen: Man bereitet sich eine 0,2 — 0,8% ige Lösung des Salvarsans 

 und gibt davon so viel in ein Becherglas, als etwa 0.1 g Salvarsan 

 entspricht. Hierzu fügt man 1 ccm Stärkelösung und titriert mit 

 " .',„ .Jodlösung bis zur dauernden Blaufärbung. Zuerst verschwindet 

 die Blaufärbung momentan, in der Nähe des Endpunktes der 

 Titration zwar etwas langsamer, aber stets schon nach nur sekunden- 

 langem Umschwenken, bis sie endlich dauernd bestehen bleibt. 

 Da die gelbgrüne Farbe der Salvarsanlösung mit der Umwandlung 

 des Salvarsans in Arsinsäure im Laufe der Titration immer mehr 

 nachläßt, um in der Nähe des Endpunktes ganz zu verschwinden, 

 so daß eine wasserhelle Lösung entstellt, läßt sich die Titration 

 Bei Anwendung einer n / 10 JodlÖsung auch ohne Indikator mit größer 

 Schärfe zu Ende führen. 



