254 L. Rosenthaler: Hydrargyrometrische Studien. 



sogar der crsicrni überlegen erweisen dürfte besondere in solchen 

 Fällen, wo wie bei der Titration von Cyaniden und Bromiden die 

 entstehende Quecksilberverbindung im Gegensatz zu den ent- 

 sprechenden Silbersalzen in Lösung bleibt. Auch daß Merkurinitrat 

 wesentlich billiger ist als »Silbernitrat darf zugunsten der hydrargyro- 

 metrischen Bestimmung angeführt werden. 

 Zu den Bestimmungen sind notwendig: 



1. "; 10 Merkurinitratlösung. Sie enthält 16,201 g Merkuri- 

 nitrat im Liter und kann durch Auflösen von Merkurinitrat in 

 Wasser unter Zusatz von soviel Salpetersäure hergestellt werden, 

 daß die zunächst auftretende von basischem Salz herrührende 

 Trübung verschwindet. Oder man löst 10.8 g reines Quecksilber- 

 oxyd mit Hilfe von Salpetersäure zum Liter. Geht man von erstercr 

 Lösung aus, so stellt man auf n / 10 Ammoniumrhodanidlösung ein, 

 die man ihrerseits wieder mit n 10 Silberlösung vergleichen kann. 



2. " UJ Ammoniumrhodanidlösung. 



3. Ferriammoniumsulfat; gesättigte, mit etwas Salpetersäure 

 versetzte Lösung. 



4. Konzentrierte Salpetersäure, frei von salpetriger Säure. 

 Das Verfahren wird, soweit unten nichts anderes bemerkt ist, 

 folgendermaßen ausgefühlt: Die zu titrierende Lösung wird mit 

 einem Uebersehuß der Merkurinitratlösung versetzt ; dann wird 

 umgeschüttelt und, da die Umsetzungen augenblicklich erfolgen, 

 sofort nach Zusatz von ca. 2 ccm Ferriammoniumsulfat und soviel 

 Salpetersäure, daß möglichste Entfärbung eintritt, mit Ammonium- 

 rhodanid bis zum Eintreten der Eisenrhodanidfärbung titriert. 

 Ob Quecksilber im Ueberschuß vorhanden war, erkennt man 

 daran, daß der erste Tropfen Rhodanlösung noch keine Färbung 

 verursacht. Tritt Färbung ein, so ist die Titration keineswegs ver- 

 loren; man muß dann eben noch mehr Merkurinitrat zusetzen 

 und dann wieder mit Rhodanlösung titrieren. 



Die Umschläge sind nicht ganz so scharf, wie bei den argento- 

 metrischen Bestimmungen, doch läßt sich meist eine Verschärfung 

 erzielen, wenn man die Flüssigkeit mit einem (chlorfreien I) 1 ) Alkali- 

 nitrat sättigt. Der Zusatz von Nitrat hat sich besonders bei der 

 Bestimmung der Blausäure als nützlich erwiesen, doch lassen sich 

 die Titrationen auch ohne dieses Hilfsmittel durchführen. 



Sämtliche Kontrollbestimmungen sind, soweit nichts anderes 

 bemerkt ist, auf argentometrischem Wege ausgeführt. 



x ) Steht kein völlig chlorfreies Alkaünitrat zur Verfügung, so 

 bestimmt man den Hg-Verbrauch der anzuwendenden Menge des 

 Nitrats und bringt ihn in Anrechnung. 



