264 A. Kneip, N. Xey'u. F. Reimers: Cantharidinbestimmung. 



Lösung von cantharidinsaurem Ammonium scheidet auf Zusatz 

 von Mineralsäuren weder Cantharidin aus, noch läßt sich daraus das 

 Cantharidin ausschütteln 1 ). Verluste entstehen weiter beim Abspülen 

 des Cantharidins mit Schwefelkohlenstoff und beim Erhitzen auf 100°. 



3. Verfahren von Dragendorf f 2 ). 

 (Mit Magnesia.) 



25 — 30 g gepulverte Canthariden werden mit Petroleumäther 

 entfettet; für 100 ccm des letzteren sind 0,0108 g Cantharidin in Rech- 

 nung zu bringen. 



Das entfettete Pulver wird mit l j b seines Gewichtes Magnesia 

 oder Natronlauge zum dünnen Brei angerührt und im Wasserbade 

 ausgetrocknet. Der Rückstand wird gepulvert, in einer Flasche mit 

 25 — 30 g Chloroform durchtränkt, unter Abkühlen mit verdünnter 

 Salzsäure bis zur stark sauren Reaktion gemischt und dreimal mit 

 je 30 g Aether ausgeschüttelt. Die beim Verdunsten des filtrierten 

 und mit Wasser gewaschenen ätherischen Auszuges hinterbleibende 

 krystallinische Masse wird mit möglichst wenig Weingeist auf ein 

 tariertes Filter gebracht und hier schließlich noch mit 2 — 3 ccm Wasser 

 gewaschen. Für je 10 ccm des zum Auswaschen benutzten Weingeistes 

 werden 0,0077 g und für je 10 ccm Wasser 0,0005 g Cantharidin der ge- 

 fundenen Cantharidinmenge zugerechnet. Hat man die Canthariden 

 nicht mit Petroleumäther entfettet, so erhält man nach Abdunsten 

 der Aetherausschüttelung das Cantharidin mit Fett gemengt, welch 

 letzteres durch Schwefelkohlenstoff beseitigt wird. Für je 10 ccm 

 Schwefelkohlenstoff sind 0,0018 g Cantharidin dem gefundenen zuzu- 

 rechnen. Tinctura Cantharidum wird mit Zusatz von Na- 

 tronlauge verdunstet, der Rückstand mit Salzsäure angesäuert und 

 dann wie oben behandelt. 



Das Cantharidin, das man nach dieser Methode erhält, hat 

 einen Stich ins Grünliche. Die Resultate sind viel zu niedrig, da 

 das zum Waschen des ätherischen Auszuges benutzte Wasser Aether 

 aufnimmt und so Cantharidin entfernt, mehr noch der Weingeist. 

 Weiter läßt sich das mit Magnesia eingetrocknete Pulver nicht 

 quantitativ aus der Schale entfernen, und schließlich ist die für 

 Schwefelkohlenstoff angesetzte Korrektur zu gering. 



4. Verfahren von Dragendorff-Bluh m 3 ). 



(Mit Magnesia.) 

 Etwa 25 — 30 g gepulverte Canthariden werden mit 8 — 10 g 

 gebrannter Magnesia und der nötigen Menge Wasser zu einem Brei 



1 ) Vergl. Homolka, Berl. Ber. 1082 (1886), und Dragen- 

 dorf f, Neues Report, f. Pharm. 1886, 347. 



2 ) Dragendorf f, Wertbestimmung von Drogen, S. 104. 



3 ) D r a g e n d o r f f, Wertbestimmung von Drogen, S. 104 — 108. 



