266 A. Kneip, N. Ney u. F. Reimers: Cantharidinbestimmung. 



8. V e r f a h r e n von N a g e 1 v o o r t 1 ). 

 (Mit Natronlauge.) 



10 g Canthariden werden mit 10% iger Natronlauge oder Soda- 

 lösung befeuchtet und 6 Stunden lang an einen warmen Ort gestellt. 

 Die bröcklige Masse wird nun mit Salzsäure angesäuert, von neuem 

 getrocknet und im Soxhlet mit Chloroform (ungefähr 50 ccm) 3 — 4 

 Stunden lang extrahiert. Nach dem Abdampfen des Chloroforms wird 

 der Rückstand mittels Schwefelkohlenstoffs vom Fett befreit und dann 

 wieder in Chloroform gelöst. Die Flüssigkeit wird durch Holzkohle 

 abfiltriert und dann zur Trockne abgedampft, worauf das Cantharidin 

 gewogen werden kann. 



Das Verfahren liefert zwar ziemlich reines Cantharidin, be- 

 rücksichtigt jedoch nicht den Verlust, der durch das Auswaschen 

 mit Schwefelkohlenstoff, sowie durch das Urnkrystallisieren unter 

 Kohlezusatz entsteht. 



Keines der acht bis jetzt besprochenen Verfahren ist zur 

 quantitativen Cantharidinbestimmung geeignet; No. 1 berück- 

 sichtigt das gebundene Cantharidin nicht, No. 2 — 8 erreichen, 

 abgesehen von anderen Fehlerquellen, nur eine unvollkommene 

 Extraktion; offenbar ist das Alkali bei den angewandten Kon- 

 zentrationen zu schwach, und es ist wenig wahrscheinlich, daß 

 Methoden mit alkalischer Extraktion brauchbar sind. 



III. Extraktion mit Lösungsmitteln unter Säurezusatz. 



a) Benzol als Lösungsmittel. 



9. Verfahren nach Lege r 2 ). 



(Benzol 3 ) als Extraktionsmittel.) 



In einer Flasche mit weiter Oeffnung werden 25 g Canthariden- 

 pulver mit 125 ccm Benzol und 2 ccm Salzsäure übergössen. Die ge- 

 schlossene Flasche läßt man unter öfterem Umschütteln 3 Stunden 

 bei 60 — 65° stehen und gießt nach dem Erkalten den Inhalt in einen 

 Scheidetrichter, der mit einem mit Benzol befeuchteten Wattebausch 

 versehen ist und auf einem Kolben aufsitzt, filtriert ab und laugt bis 

 zur Erschöpfung mit Benzol aus. Dann werden die Benzollösungen 

 auf dem Wasserbade abdestilliert, indem man mit den dünnen Lö- 

 sungen beginnt. Der Rest des Benzols wird durch Einblasen von Luft 



l ) Americ. Journ. Pharm. 63, 12 (1891). 



a ) Cod. francais 1908; Journ. Pharm. China. 1903, 17, No. 10. 



3 ) Sowohl in der deutsehen Literatur, wie auch von zweien der 

 Bearbeiter ist irrtümlich das französische Benzene oder Benzine des 

 Cod. med. Call, mit Petroläther statt mit Benzol übersetzt. 



