208 A. Kneip, N. Ney u. F. Reimers: Cantharidinbestimmung. 



tharidin zu gewinnen, säuert nun die alkalischen Ausschüttelungrn mit 

 Salzsäure an, füllt die Flüssigkeit mit Wasser auf 105 ccm auf und 

 vereinigt sie mit dem im Kölbchen verbliebenen Cantharidin und Fett ent- 

 haltenden Rückstande. Nun kocht man das Gemisch 10 Minuten lang bei 

 aufgesetztem Kühler und bringt, nachdem sich das Fett von der wässerigen 

 Flüssigkeit getrennt hat, von letzterer 100 ccm noch heiß mittels einer 

 Pipette in einen Scheide trichter von etwa 500 ccm Inhalt, kocht den Rück- 

 stand im Kölbchen noch viermal mit je 50 ccm Wasser 5 Minuten lang 

 unter öfterem Schütteln, und fügt die wässerigen Flüssigkeiten immer 

 der im Scheidetrichter befindlichen zu. Diese wird hierauf mit 3 ccm 

 konzentrierter Salzsäure versetzt und nacheinander mit 30, 30, 20 und 

 20 ccm Chloroform ausgeschüttelt. Die vereinigten Chloroformlösungen 

 bringt man in ein tariertes Kölbchen, destilliert das Chloroform ab 

 und entfernt durch gelindes Erwärmen die letzten Chloroformspuren 

 aus dem Rückstand. Diesen wäscht man der Reihe nach mit 5 ccm, 

 5 und 2 ccm einer mit Cantharidin gesättigten Mischung aus gleichen 

 Teilen absoluten Alkohol und Petroläther, gießt die Waschflüssigkeit 

 durch ein Wattebäuschchen, das sich auf einem kleinen Trichter be- 

 findet, ab und wäscht das Kölbchen und die Watte mit Petroläther 

 nach, bis letzterer beim Verdampfen keinen Rückstand mehr hinter- 

 läßt; dann übergießt man die Watte mit ein wenig Chloroform, das 

 man in das Kölbchen laufen läßt, um etwa zurückgehaltenes Cantha- 

 ridin zu lösen, verdampft das Chloroform und trocknet bei 60 — 65° 

 bis zum konstanten Gewichte. 



Die allerdings etwas umständliche Methode gibt ausgezeichnete 

 Resultate und ein sehr reines Cantharidin (Schmelzpunkt 212 bis 

 214°). Das dreimalige Ausschütteln des abdestillierten Benzols 

 kann wegfallen, da bei der Destillation nur Spuren Cantharidin 

 mit übergehen. Für die pharmazeutische Praxis ist es vielleicht 

 unbequem, daß eine mit Cantharidin gesättigte Lösung, also reines 

 Cantharidin, von vornherein erforderlich ist; man kann jedoch 

 Cantharidin verwenden, das von einer früheren Bestimmung her- 

 rührt, oder für das erste Mal eine Fehlanalyse machen und das 

 dabei gewonnene Cantharidin verwerten. — Läßt man die Salzsäure 

 bei der Extraktion weg, so erhält man wie bei den übrigen 

 Methoden nur das freie Cantharidin. 



b) Chloroform als Lösungsmittel. 



12. Verfahren von Greenish und Wilso n 1 ). 



(Chloroform und Alkohol als Extraktionsmittel). 



25 g Canthariden werden gepulvert und in einer Reibschale mit 



25 ccm einer Mischung aus 1 Vol. Eisessig, 2 Vol. Spiritus (90%) und 



x ) Pharm. Journ. (4), 00, 257 (1898). 



