A. Kneip, N. Ney »i. K. Reimers: Cantharidinbestimmung. 2fiO 



'2 \ Ol. Chloroform durchfeuchtet und dann I Stund«' Lang stehen gelassen. 

 Dann läßt man die Masse bei gewöhnlicher Temperatur oder gelinder 

 Wärme trocknen. Die trockene Masse wird dann in einem Soxhlet- 

 Apparat mit Chloroform, mit dem vorher auch die Reibschale aus- 

 gespült worden war, extrahiert, was meist in einer Stunde geschehen 

 ist. Der Sicherheit halber extrahiert man nachher noch kurze Zeit 

 mit frischem Chloroform, und gießt die so erhaltenen Chloroformlösungen 

 zusammen. Das Chloroform schüttelt man nun mit wenig Wasser, 

 um die Essigsäure abzutrennen, neutralisiert die wässerige Schicht 

 mit Alkali bis zur schwach sauren Reaktion, schüttelt das Ganze wieder- 

 um tüchtig durch und läßt schließlich die klare Chloroformschicht 

 in ein Glasschälehen ablaufen. Nach vorsichtigem Abdampfen bleibt 

 in dem Schälchen ein fettiger, mit krystallisiertem Cantharidin durch- 

 setzter Rückstand. Man zieht denselben zuerst mit Petroläther und 

 nach dem. Trocknen mehrmals mit geringen Mengen absoluten Alko- 

 hols aus zur Entfernung von Fett und Harz, bis man vollkommen weißes 

 Cantharidin erhält. Das mechanisch oder in gelöstem Zustande in den 

 Petroläther übergegangene Cantharidin erhält man durch Zufügen 

 von 20 cem einer 10% igen Kalilauge und Erwärmen, bis alles im Pe- 

 troläther gelöste Fett verseift ist, wobei das Lösungsmittel zum Teil 

 verdampft. Dann verdünnt man die Seifenlösung mit warmem Wasser. 

 bringt sie in einen Scheidetrichter, fügt wiederum Petroläther zu und 

 zersetzt nun die Seife mittels Salzsäure, wobei die freigewordenen Fett- 

 säuren sich im Petroläther lösen, während man die wässerige Schiebt 

 schnell in einen anderen Scheidetrichter fließen läßt. Der Petrol- 

 äther wird dann nochmals mit Wasser ausgeschüttelt; die wässerigen 

 Flüssigkeiten vereinigt man und extrahiert sie mit Chloroform, solange 

 noch Cantharidin in Lösung geht. Nun vereinigt man die erhaltenen 

 Chloroformlösungen, löst darin den durch Ausziehen mit Alkohol und 

 Verdampfen desselben vorher gewonnenen harzigen Teil des Roh- 

 cantharidins, schüttelt das Ganze mit Kalkwasser, .velches überschüssigen 

 Kalk enthält, und Kochsalz (zur schnelleren Trennung der Flüssigkeiten) 

 aus und erhält so eine wässerige Lösung, in welcher das Cantharidin 

 sich wahrscheinlich in Form von cantharidinsaurem Kalk befindet. 

 Diese sorgfältig von Chloroform getrennte Lösung wird nun filtriert, 

 mit Salzsäure angesäuert, durch Chloroform extrahiert und das Chloro- 

 form auf das bereits im Anfang gewonnene reine Cantharidin gebracht. 

 Nach vorsichtigem Eindampfen und Trocknen wägt man dann die so 

 erhaltene Gesamtmenge des Cantharidins. 



Die Methode ist so langwierig und umständlich, daß sie für 

 die Praxis nicht in Frage kommt. Greenish selbst hat sie ja 

 auch durch das unmittelbar vorher besprochene, mit Seif aus- 

 gearbeitete Verfahren ersetzt. Sie liefert aber nahezu quantitative 

 Resultate: vgl. Abschnitt B, Cantharidinbestimmung in Carxthariden- 

 t inktur. 



