-~0 A. Kneip. X. Xcy u. K. Reimers: ('antharidinbestiminung. 



13. V e r f a li r e n v ö n l' n r a n S i n g 1 ). 

 (Chloroform als Lösungsmittel.) 

 25 g gepulverte spanische Fliegen werden mit 10 ccm starker 

 Salpetersäure, die mit Wasser auf 200 ccm verdünnt wird, versetzt und 

 nach Zusatz von etwas Gips zur Trockne eingedampft. Der Rückstand 

 wird mit Chloroform extrahiert. Die aus der Chloroformlösung 

 gewonnenen Krystalle werden mit wenig Aether gewaschen, getrocknet 

 und gewogen. 



Man erhält zwar nach diesem Verfahren gut krystallisiertes 

 Cantharidin, aber in zu geringer Ausbeute, da beim Eindampfen 

 der 200 ccm wässeriger Flüssigkeit etwas verloren geht. Auch 

 das Auswaschen mit Aether bedingt Verluste. Das Verfahren ist 

 für die Cantharidinbestimmung in den cantharidinreicheren chine- 

 sischen Canthariden bestimmt. 



11. Verfahren von B a u d i n 2 ). 

 (Chloroform als Extraktionsmittel.) 

 25 g fein pulverisierte Canthariden werden 12 Stunden lang 

 mit 100 ccm Chloroform, dem 2% Salzsäure (25%) zugefügt sind, unter 

 häufigem Umschütteln extrahiert und darauf unter Bedecken des Trich- 

 ters durch Fließpapier filtriert. Mittels einer graduierten Pipette 

 werden 62 ccm des Filtrates (15 g Canthariden entsprechend) abge- 

 messen, in eine Porzellanschale gebracht und das Chloroform auf dem 

 Wasserbade bis zum völligen Verschwinden seines Geruches abgedampft. 

 Nach Abkühlung wird der Rückstand mit 5 ccm Schwefelkohlenstoff 

 aufgenommen, dann auf ein gewogenes doppeltes Filter gebracht und 

 nach und nach mit 10 ccm Schwefelkohlenstoff ausgewaschen; das 

 Filter wird durch kurzes Erwärmen bei etwa 60° C. getrocknet und 

 darnach gewogen. Die gefundene Zahl wird durch Hinzufügen von 

 0,01 g korrigiert, was den Verlust bei der Behandlung mit Schwefel- 

 kohlenstoff ausgleichen soll. 



Wie schon Walbum 3 ) festgestellt hat, liefert die Methode, 

 die übrigens die Grundlage der meisten offiziellen quantitativen 

 Bestimmungsmethoden des Cantharidins bildet, zu hohe Resultate, 

 da die Reinigung des Cantharidins mangelhaft ist. Verwendet 

 man statt 15 ccm Chloroform zum Auswaschen 30 ccm (nach 

 Walbum 60 ccm), so bessern sich die Resultate erheblich. Die 

 Korrektur für durch Schwefelkohlenstoff gelöstes Cantharidin mit 

 0,01 g ist bei 15 ccm Schwefelkohlenstoff zu hoch, bei 60 zu niedrig, 

 bei 30 richtig. 



J ) Jahresber. d. Pharm. 1903, 120; vergl. die Anm. zu Ver- 

 fahren Xo. 7. 



2 ) Journ. de Pharm, et de Chim. 18, 391 (1888). 



3 ) Pharm. Zentralh. 50.. 661 (1909). 



