276 A. Kneip, X. Xpv u. P. Reimers: Cantharidinbestimmung. 



Cantharidin zuzüglich der Korrektur beziehen sich seine Zahlen der 

 Tabelle VI. 



19. Kneip hat folgendes Verfahren ausgearbeitet, nach dem 

 man in der 3% bis 4 Stunden auf einfache Art und Weise das Can- 

 tharidin quantitativ bestimmen kann; man erhält es rein weiß 

 und schön krystallinisch vom Schmelzpunkt 214°. 



15 g Cantharidenpidver werden in einer Porzellanschale mit 

 3 ccm alkoholischer Salzsäure von 25% — darzustellen durch Einleiten 

 von trockenem Salzsäuregas in absoluten Alkohol — gut durchfeuchtet, 

 Y 4 Stunde lang bei einer 50° nicht übersteigenden Temperatur stehen 

 gelassen, damit der Alkohol möglichst verdunstet, und alsdann in einem 

 S o x h 1 e tischen Extraktionsapparat mit einer Mischung aus 30 ccm 

 Petroläther (Siedepunkt 50 — 75°) und 50 ccm Benzol 2 Stunden lang 

 extrahiert. Zu diesem Zweck gibt man in das hierbei zu verwendende 

 ca. 100 ccm fassende Erlenmeyerkölbchen, das vorher genau zu wägen 

 ist, ca. 50 ccm dieser Mischung und gießt den Rest vorsichtig über 

 das in die Extraktionshülse des Apparates gefüllte Cantharidenpulver. 

 Durch eine kleine Flamme erhält man die Flüssigkeit über einem Draht- 

 netz in gelindem Sieden. Nach vollendeter Extraktion wird die Benzol- 

 Petroläthermischung im Wasserbade abdestilliert und die letzten Spuren 

 aus dem Rückstande durch Einblasen von Luft in das in heißes Wasser 

 gestellte Kölbchen entfernt. Auf den Rückstand gibt man 5 ccm einer 

 Mischung aus 10 Raum teilen absolutem Alkohol und 90 Raum teilen 

 Petroläther (Siedepunkt 50 — 75°), schwenkt einige Male um, bis sich 

 das grüne Fett gelöst hat und läßt eine halbe Stunde lang an einem 

 möglichst kühlen Orte stehen. Sodann gießt man die Waschflüssigkeit 

 durch ein vorher bei 60° getrocknetes und genau gewogenes Filter 

 von 6 cm Durchmesser, wobei man Sorge trägt, daß möglichst wenig 

 Krystalle aufs Filter mitgeschwemmt werden. Die im Kölbchen ver- 

 bliebenen Krystalle wäscht man weiter mit 5 und 5 ccm und schließ- 

 lich mit 5 ccm derselben Mischung in zwei Portionen geteilt, wobei man, 

 wie oben, die Flüssigkeit jedesmal auf das Filter bringt. Dann wäscht 

 man noch das Filter vollständig aus einer Pipette mit der Alkohol- 

 Petroläthermischung aus, bis alles Fett entfernt ist, wozu ungefähr 

 15 ccm nötig sind, trocknet Filter und Kölbchen bei einer 60° nicht 

 übersteigenden Temperatur und wägt nach dem Erkalten. Aus der 

 Differenz des so erhaltenen Gewichtes mit dem des Filters und leeren 

 Kölbchens erhält man die in 15 g Canthariden enthaltene Menge Can- 

 tharidin, welche mit 100 multipliziert und durch 15 dividiert den Pro- 

 zentgehalt angibt. Zur Bestimmung des freien Cantharidins extrahiert 

 man, ohne vorher anzusäuern. 



Die Methode dürfte sich noch dadurch etwas vereinfachen lassen , 

 daß man Kölbchen ohne Filter wägt und die Cantharidinanteile, 

 die sicli beim Auswaschen auf dem Filter sammeln, mit Chloroform 

 in das gewogene Kölbchen hineinbringt, das die Haur>tmenge des 



