A. Kneip, N. Ney u. F. Reimers: Cantharidinbestimmung. 277 



Cantharidins enthält, das Chloroform dann langsam abdestilliert 

 und so schließlich nur das Kölbchen zu trocknen und zu wageH hat. 



Zum Ansäuern benutzt Kneip alkoholische Salzsäure, weil 

 dann von vornherein ein reineres Cantharidin resultiert . 1 )as ( Jenüsch 

 von Benzol mit Petroläther (50 — 75° Siedepunkt) wirkt nach den 

 Versuchen Kneips als Extraktionsmittel sehr günstig Der 

 Petroläther setzt die Lösefähigkeit des Benzols herab, und zwar 

 so, daß außer sämtlichem Cantharidin nur solche Stoffe aufgenommen 

 werden, die sich mit der cantharidingesättigten Pctroläther-Alkohol- 

 mischung durch einfaches Auswaschen entfernen lassen. 



Der Schmelzpunkt des nach dieser Methode gewonnenen Can- 

 tharidins lag bei 214°, nach einmaligem Umkrystallisieren aus Alkohol 

 mit Tierkohle bei 218°. 



Die Genauigkeit seines Verfahrens wurde von K n e i p durch 

 folgenden Versuch ermittelt: 



75 g fein gepulverte, im Soxhletapparat vollkommen extrahierte 

 Canthariden winden innig mit 0,3355 g reinem Cantharidin und 0,1235 g 

 Kaliumcantharidinat (C 8 H 12 0[COOK] 2 + 2 H 2 0), entsprechend 0,08339 g 

 reinem Cantharidin, gemischt. Von dieser Mischung wurden jedesmal 

 15 g genau so behandelt, wie sonst bei der Bestimmung des Canthari- 

 dins in den Canthariden. In je 15 g der Pulvermischung waren ent- 

 halten 0,0671 g = 0,4473% freies und 0,01678 g = 0,1118% gebundenes 

 Cantharidin, im ganzen also 0,5591%. Die erhaltenen Werte waren 

 folgende: Bei der Bestimmung des freien Cantharidins bei Versuch I 

 0.4107%, bei Versuch II 0,4009%, im Durchschnitt also 0,4058% bei 

 der Bestimmung des Gesamt-Cantharidins. Versuch I 0,4990%; Ver- 

 such II 0,4986%, im Mittel 0,4988%. Tabellarisch zusammengestellt: 



frei gebunden Gesamt 



Wirklicher Gehalt 0,4473% 0,1118% 



Gefundener Gehalt 0,4085% 0,0903% 



Differenz 0,0388% 0,0215% 



0,5591% 

 0,4988% 

 0,0603% 



Nach diesen Ergebnissen hält Kneip eine Korrektur bei 

 seiner Methode für unnötig. 



Die Untersuchung einer Anzahl Cantharidenproben nach dem 

 Verfahren, die Kneip ausführte, hatte folgendes Resultat. 

 (Siehe Tabelle IL) 



Bei den chinesischen Canthariden (No. 11) war die Extraktions- 

 flüssigkeit hengelb, dagegen bei den offizineilen viel dunkler gefärbt, 

 mit grünlich-gelbbrauner Tönung im durchscheinenden Lichte. 

 Daran kann man nach K n e i p die beiden Sorten voneinander unter- 



