296 W. Lenz: Prüfung des Kampfers. 



Nach 24 Stunden waren die Färbungen bei allen Proben 

 dunkler, konnten aber weniger deutlich unterschieden werden. 

 Diesen Beobachtungen zufolge würden die bei der Reaktion 

 Färbungen verursachenden Verunreinigungen im offizinellen Kampfer 

 nur spurweise, beim Rohkampfer in deutlichen, beim destillierten 

 Kampfer in größeren Anteilen vorhanden sein. 



F. Löslich keit in Salzsäure. Istrati und 

 Zaharia (Comptes rendus 1898, II., Bd. 127, S. 557) haben ge- 

 funden, daß Kampfer sich reichlich in starker Salzsäure löst. 

 Eine bei 0° gesättigte Lösung enthielt in 100 ccm 40,276 g Kampfer 

 und,schied schon beim Erwärmen mit der Hand starke Gerinnsel 

 ab, die sich beim Abkühlen wieder lösten. Der Kampfer ist also 

 bei niederer Temperatur löslicher als bei höherer. Wahrscheinlich 

 lagert sich die Ketongruppe unter Aufnahme der Elemente des 



Cl 

 Chlorwasserstoffs um: C 10 H 16 =O -f HCl ^ C ]0 H 16 <^tt; beim Er- 

 wärmen tritt Rückbildung im Sinne des unteren Pfeiles ein. 

 Ist das richtig, so würde man in der Anwendung konzentrierter 

 Salzsäure als Lösungsmittel ein Verfahren haben, etwa in Salz- 

 säure unlösliche Verunreinigungen des Kampfers, die nicht Ketone 

 sind, zur Anschauung zu bringen. Während durch die Oximprobe 

 (D, S. 292) die Gesamtmenge des abgeschiedenen Ketons gewogen 

 werden sollte, müßten beim Lösen in Salzsäure die darin unlös- 

 lichen Kohlenwasserstoffe usw. ungelöst bleiben, so daß ihre Menge 

 unmittelbar geschätzt und vielleicht auch bestimmt werden könnte. 

 Es wurden daher je 3 g der zu untersuchenden Proben nach und 

 nach mit steigenden Mengen der reinen 38% HCl enthaltenden 

 Salzsäure des Laboratoriums in Stöpselflaschen geschüttelt und die 

 Mischungen jedesmal vor Beurteilung des Versuches über Nacht 

 in den Eisschrank gesetzt. Es ergab sich folgendes: 



I. Offizineller Kampfer bildete mit dem achtfachen seines 

 Gewichtes an Salzsäure eine trübe, kirschrote Lösung, die beim 

 Erwärmen in der Hand trüber wurde. Mit dem zehnfachen Ge- 

 wichte Salzsäure war die Lösung fast klar, enthielt nur Spuren 

 ungelöste Flocken, trübte sich bei 20° nicht wesentlich; mit dem 

 fünfzehnfachen Salzsäure blieb das Bild unverändert. Auf Zusatz 

 offizineller Zinnchlorürlösung wurde die Färbung der kirschroten 

 Lösung heller. 



IL Synthetischer Kampfer gab mit 8 — 10 Teilen Salzsäure 

 eine fast klare, hellgelbe Lösung, auf der jedoch noch sehr viel weißes 

 ungelöstes Pulver schwamm; die Menge des Ungelösten wurde 



