O. A. Oesterle u. W. Sypkens-Toxopöus: Frangula-Emodin. 'M'3 



artige Substanzen auf, die in größerer Menge namentlich dann ent- 

 stehen, wenn bei der Darstellung des Emodinkaliums Kalihydrat 

 im Ueberschuß verwendet wurde. Das mit Aether ausgezogene 

 und durch Wasser von Chlorkalium befreite Reaktionsprodukt zu 

 krystallisieren gelingt nur unvollkommen. Aus den Lösungen in 

 Alkohol, Benzol, Aceton oder Essigäther scheiden sich rotgefärbte, 

 krystallinische Massen ab. Etwas reiner erhält man das Produkt 

 dadurch, daß man es in Chloroform löst und diese Lösung mit Alkohol 

 versetzt. Doch auch auf diesem Wege war es nicht möglich zu ganz 

 reinen Verbindungen zu gelangen. Bessere Erfolge erzielt man, 

 wenn die Reinigung über das Acetat vorgenommen wird. Die Acety- 

 lierung wurde in der gewöhnlichen Weise durch kurzes Erhitzen 

 mit Essigsäureanhydrid und frisch geschmolzenem Natriumacetat 

 durchgeführt. Das Acetat ist hellgelb gefärbt und löst sich in Chloro- 

 form äußerst leicht. Durch Alkohol kann es in einen leicht löslichen 

 und in einen schwer löslichen Anteil getrennt werden. 



Der in Alkohol leicht lösliche Teil des Acetates wurde nach 

 mehrmaligem Krystallisieren aus heißem 95% igem Alkohol rein 

 erhalten. Der schwer lösliche Anteil wurde in Chloroform gelöst. 

 Aus dieser Lösung scheidet sich die Verbindung auf Zusatz der 

 2 — 3fachen Menge Alkohol allmählich in Form von Nadeln aus. 

 Das Auflösen in Chloroform und Ausscheiden durch Zusatz von 

 Alkohol wurde öfters wiederholt; schließlich wurde aus sehr viel 

 Alkohol krystallisiert. 



Bei der Einwirkung von Chloressigester auf Eniodinkalium 

 und nachfolgender Acetylierung ist die Entstehung folgender Ver- 

 bindungen möglich. 



/O.CH„.COOC 2 H 5 

 C 14 H 4 0„(CH 3 )^-0 . CH 2 . COOC„H 5 Emodintriglykolsäureäthylester. 



O.CH„.COOC 2 H 



,r\ pu POOP TT 

 C, ,H 4 2 (CH 3 )^0 : CH,!: COOC'h" En 'Sonoafetet lsäureäthylester - 



C 14 H 4 2 (CH 3 )^0 i CO ?CH3° C2H5 Emodmmonoglykolsäiireäthylester- 

 O . CO . CH 3 



Die Untersuchung ergab, daß zwei dieser Verbindungen 

 entstehen und zwar wird in weitaus größerer Menge das in Alkohol 

 schwer lösliche Emodinmonoglykolsäureäthyl- 

 ester-Diacetat gebildet. Diese Verbindung krystallisiert aus 

 Alkohol oder aus einem Gemisch von Alkohol und Chloroform in 

 li ellgelben Nadeln, welche nach dem Trocknen im Exsikkator bei 

 185° wachsartig durchsichtig werden und bei 192 — 193° vollständig 



