<). A. ' ii'st i-rir u. YV. Bypkend-Toxöp^üs: Frangtäa-EmodH. 315 



Die Verbindung ist leicht löslich in Benzol, Essigäther und 

 Aceton. Bei dei Verseiifüng entsteht ein in Pyridin leicht Iösli< 

 Produkt. Versetzt man die Lösung in Pyridin mit Alkohol 

 kristallisieren Nadeln aus, die zwischen 252— 2o9' Unter Duhkel- 

 färbung schmelzen. 



Bei der Einwirkung Von Ghloffessigester auf Emodin <-ntst<dii 

 in weitaus überwiegender Menge das Monöglykölsäure-Deril 

 es reagiert somit eine Hydroxylgruppe besonders leicht. 

 Ist die Reaktionsfähigkeit, wie aus dem erwähnten Patente hervor- 

 geht, durch die d-Stelhinfg bedingt, so darf das Vorhandensein von 

 drei ^-ständigen Hydroxvlen im Emodin wohl als ausgeschlossen be- 

 trachtet weiden. Der Verlauf der Reaktion muß eher dazu führen, 

 nur einer einzigen Hydroxylgruppe eine |3~StelIuhg zuzuweisen. 

 Wenn auch bei der Reaktion etwas Diglykolsäure-Derivat entsteht, 

 so ist die Menge dieser Verbindung zu gering, als daß angenommen 

 werden dürfte, daß noch ein zweites Hydroxyl eine der Einwirkung 

 von Chloressigester leicht zugängliche ^Stellung einnimmt. Be- 

 findet sich von den drei Hydroxvlen nur ein einziges in ^-Stellung 

 und sind die beiden anderen '/-ständig, so ist es auffallend, daß von 

 diesen beiden Gruppen die eine, wenn auch nur unvollkommen, 

 mit Chloressigester reagiert, die andere aber überhaupt nicht in 

 Reaktion tritt. Daraus muß geschlossen werden, daß die beiden 

 Stellungen nicht vollkommen gleichartig sind. Ungleichartig können 

 die «/-Stellungen aber dadurch werden, daß in einem Falle die benach- 

 barte ,^-Stellung besetzt ist, im anderen Falle dagegen nicht. In Frage 

 kann dabei nur die CH^-Gruppe kommen, denn bei einer Besetzung 

 durch Hydroxyl würde sich die Alizarin- Stellung ergeben, die im 

 Färbe vermögen des Emodins sicher zum Ausdruck kommen müßte. 



Eine Erklärung für die verschiedene Reaktionsfähigkeit der 

 beiden '/-ständigen Hydroxyle kann somit durch die Anordnungen 



OH OH 



| CO CO ! 



und 

 gegeben werden. 



Einwirkung von Anilin auf Tetranitro-Emodin. 



Versuche Nitro-Emodin durch direkte Einwirkung von rauchen- 

 der Salpetersäure auf Emodin darzustellen, hatten keinen befriedi- 

 genden Erfolg. Emodin löst sich in rauchender Salpetersäure unter 

 geringer Wärmeentwickelung. Aus der Lösung scheiden sich nach 



