316 O. A. Oesterle u. W. Sypkens-Toxopeus: Frangula-Emodin. 



längerem Stehen nadeiförmige Krystalle in geringer Menge aus. 

 Das Produkt scheint jedoch nicht einheitlich zu sein. 



Sehr rasch und mit einer Ausbeute von ca. 66% der Theorie 

 erhält man Nitro-Emodin, wenn man 1,0 g Emodin in 10 ccm kon- 

 zentrierter Schwefelsäure löst und diese, durch Glaswolle filtrierte 

 Lösung unter Umschütteln in 25 ccm rauchende Salpetersäure 

 (spezifisches Gewicht 1,486 — 1,500) eingießt. Das anfänglich klare 

 Gemisch trübt sich nach wenigen Sekunden durch Ausscheidung 

 von gelben Krystallen. Die Krystalle wurden auf GlaswoUe gesammelt, 

 ausgewaschen und au fTon getrocknet. Aus Eisessig krystalksiert , 

 bildet das Nitro-Emodin orangegelbe Nadeln, die beim Liegen 

 an der Luft rot anlaufen. Der Schmelzpunkt konnte nicht bestimmt 

 werden, da die Verbindung beim Erhitzen verpufft. Durch Schlag 

 wird sie unter schwacher Detonation zersetzt. 



Die Analyse ergibt, daß vier Nitrogruppen eingetreten sind, 

 sämtliche noch zu besetzende Stellen im Emodin sind demnach be- 

 setzt. 



0,1153 g Substanz liefern 0,1687 g C0 2 und 0,0177 g H 2 0. 



0,1196 g Substanz liefern 14 ccm N bei 15,5° und 714 mm. 



0,1550 g Substanz liefern 18 ccm N bei 20° und 718,5 mm. 

 Gefunden: Berechnet für C 15 H 6 5 (N0 2 )4: 



C 39,87 — — 40.0% 



H 1,70 — — 1,33% 



N — 12,77 12,62 12,48% 



Ueber die Eigenschaften des Tetranitro-Emodins werden wir 

 demnächst nähere Mitteilungen machen. Jetzt schon möchten 

 wir aber erwähnen, daß sich der Eintritt der Nitrogruppen in das 

 Emodin nicht nur in der Steigerung der sauren Eigenschaften der 

 Hydroxyle äußert, sondern daß sich in dem sauren Charakter der- 

 selben eine gewisse Abstufung zeigt. Es scheint, daß namentlich ein 

 Hydro xyl sich durch besonders saure Eigenschaften auszeichnet, 

 aber auch die beiden anderen scheinen in dieser Richtung einander 

 nicht vollkommen gleichwertig zu sein. Die Verschiedenheit in den 

 sauren Eigenschaften der Hydroxyle muß zweifellos mit deren Stel- 

 lung den Nitrogruppen gegenüber in Zusammenhang gebracht werden : 

 für die Stellung der Hydroxyle selbst ist sie, Mae später auseinander- 

 gesetzt werden soll, daher nicht ohne Bedeutung. 



Nach dem, den Farbwerken vorm. Meister Lucius & 

 Brüning, Höchst a. ML, erteilten D. R. P. 108420 vom 2. April 

 1898 1 ) können im Tetranitroanthrachryson durch Behandlung mit 



*) Chemiker-Zeitimg 1900. 319. 



