O. A. Oesterle u. W. S ypkens-Toxopeus: Frangula-Emodin. 317 



einem aromatischen Amin zwei Nitrogruppen durch aromatische 

 Reste ersetzt werden. Eine Reaktion in gleichem Sinne findet 

 statt, wenn man nach dem französischem Patent 288511 (vom 

 4. Mai 1899) der Badischen Anilin- & Soda-Fabrik 1 ) 

 1-4' (= 1-5) Dinitroanthrachinon mit Anilin erhitzt. Es wird dabei 

 ein in dunkelroten Nadeln krystallisierendes Produkt gebildet, 

 dessen Entstehung auf den Austausch der Nitrogruppen gegen Amin- 

 reste zurückgeführt wird. Die Nitrogruppe reagiert jedoch nicht 

 unter allen Umständen mit Aminen, die Reaktionsfähigkeit hängt 

 namentlich ab von der Stellung. Läßt man z. B. auf 1-6 Dinitro- 

 anthrachinon Anilin einwirken, so tritt, wie aus der Untersuchung 

 von C r i n s o z 2 ) hervorgeht, nur eine Nitrogruppe und zwar die 

 u -ständige in Reaktion, die p'-ständige Nitrogruppe reagiert bei der 

 Siedetemperatur des Anilins nicht: 



N0 2 NH-R 



CO | CO | 



NÖg— L^ „^L^J^^J NO a — \^J\^J\^J 



CO CO 



K a u f 1 e r 3 ) hat den Reaktionsmechanismus, welcher dem 

 Ersatz der Nitrogruppe durch Amin zugrunde hegt, näher unter- 

 sucht. Er fand, daß die Reaktion unter heftiger Gasentwickelung ver- 

 läuft, und durch die Untersuchung dieses Gases konnte der Nachweis 

 erbracht werden, daß die Umsetzung von einem Diazotierungsprozeß 

 begleitet wird. Die Reaktion erfolgt nach dem Schema 4 ) : 



A— N0 2 + R— NH 2 = A— NH— R + HN0 2 . 



Die entstellende salpetrige Säure wirkt auf das überschüssige 

 Amin nach folgender Gleichung: 



HN0 2 + R— NH 2 = R— OH -f- H 2 + N 2 . 



Eine Nitrogruppe liefert somit ein Molekül Stickstoff. Da sich 

 der Stickstoff messen läßt und nur die <; -ständigen Nitrogruppen 

 in Reaktion treten, kann die Umsetzung benützt werden, um die Zahl 

 der u -ständigen Nitrogruppen in einem Anthrachinonderivat zu 

 ermitteln. 



J ) Chemiker-Zeitung 1900, 399. 



2 ) Dissertation, Zürich 1908. 



3 ) Zeitschrift für Farben- und Textil-Chemie 2 (1903), Heft 4. 



4 ) A = Anthrachinon-Rest. 



