318 O. A. Üesterle u. W. Sypkens-Toxopeus: Frangula-Emodin. 



Die Umsetzung des Tetranitro-Emodins mit Anilin wurde in 

 folgender Weise vorgenommen. Das, mit der Nitroverbindung und 

 überschüssigem, frisch destilliertem Anilin beschickte Reaktions- 

 kölbehen wurde mit Gaseinleitungsrohr und Rückflußkühler ver- 

 bunden und letzterer an ein Azotometer angeschlossen. Nachdem 

 die Luft aus dem Apparat durch Kohlensäure (aus Natrium bicar- 

 bonicum) vollständig verdrängt war, wurde die Umsetzung durch 

 ca. zweistündiges Erhitzen zum Sieden vollzogen. Nach Beendigung 

 der Reaktion wurde der Stickstoff durch Nachspülen mit Kohlen- 

 säure völlig übergetrieben. Es wurden erhalten: 



aus 0,1283 g Substanz 11,7 com N bei 16° und 713 mm 



aus 0,2331 g Substanz 21,3 ccm N bei 12° und 717 mm 



aus 0,1487 g Substanz 12,8 ccm N bei 13° und 721 mm 



aus 0,1607 g Substanz 14,9 ccm N bei 14° und 714,9 mm 



aus 0,2051 g Substanz 19,9 ccm N bei 14° und 715 mm. 



Gefunden : 



Entwickelter N 9,91 10,17 9,59 10,21 10,23%. 



Berechnet für 



eine a-ständige Nitrogruppe 6,22% N. 



zwei a-ständige Nitrogruppen 10,21% X 



drei a-ständige Nitrogruppen 18,66% N 



vier a-ständige Nitrogruppen 24,83% N 



Aus den gefundenen Werten ist zu schließen, daß im Tetra- 

 nitro-Emodin zwei Nitrogruppen die «-Stellung einnehmen. Zwei 

 Nitrogruppen sind somit ^-ständig. Da der Methylgruppe, nach den 

 Resultaten der Zinkstaubdestillation ebenfalls eine ^-Stellung zu- 

 zuweisen ist, so bleiben für die drei Hydroxylgruppen im Nitro- 

 Emodin und folgüch im Emodin selbst, zwei '»Stellungen und eine 

 ,i- Stellung verfügbar. 



Das Umsetzungsprodukt, welches bei der Eimvirkung von Anilin 

 auf Tetranitro-Emodin entsteht, wurde in einem besonderen Versuch 

 dargestellt. 2,0 g Nitro-Emodin wurden mit der 20 fachen Menge 

 Anilin während zwei Stunden am Rückflußkühler gekocht. Das 

 Reaktionsgemisch wurde unter Eiskühlung in verdünnte Salzsäure 

 eingegossen. Es entsteht dabei ein dunkel blauvioletter Niederschlag, 

 der nach dem Trocknen fast schwarz aussieht. In Aceton, Nitro- 

 benzol und Pyridin löst sich die Verbindung leicht, sie ist ferner löslich 

 in heißem Alkohol, in Essigäther und in Chloroform. Da die Substanz 

 aus keinem Lösungsmittel krystallisiert werden konnte, wurde ver- 

 sucht, eine Reinigung durch Lösen in Chloroform und Ausfällen mit 

 Petroläther zu erzielen. Aus der Lösung in Chloroform fällt Petrol- 



