320 O. A. Oesterle u. W. Sypkens-Toxopeus: Frangula-Emodin. 



(NH.C 6 H 5 ) 3 (N0 2 ) 2 (NH— C 6 H 5 ) 2 gebildet wurde, ist vorhanden. Für 

 diese Verbindung beträgt die prozentische Zusammensetzung 

 C 70,40, H 4,30, N 12,77%. 



Aus der Uebereinstimmung dieser Werte mit den Resultaten 

 der Analyse muß geschlossen werden, daß nicht nur ein Ersatz 

 der beiden «-ständigen Nitrogruppen stattgefunden hat, sondern daß 

 auch die Hydroxyle durch — NH.C 6 H 5 ersetzt wurden. Nach dem 

 erwähnten Patente soll diese Substitution besonders leicht erfolgen, 

 wenn in den nitrierten Oxyanthrachinonen Hydroxyle zu Nitro- 

 gruppen in Para- Stellung stehen. Im Tetranitro-Emodin scheint 

 diese Anordnung enthalten zu sein, denn die Reaktion mit Anilin 

 verläuft ohne jede Schwierigkeit. Da aber nur in bezug auf «-ständige 

 Gruppen von einer Para- Stellung gesprochen werden kann, so würde 

 sich damit ergeben, daß im Nitro-Emodin, welches, wie gezeigt wurde, 

 zwei Nitrogruppen in «-Stellung enthält, zwei Hydroxyle ebenfalls 

 «-ständig sind. Als weitere Folgerung knüpft sich daran, daß die 

 beiden «-Hydroxyle sich nicht in einem Kerne befinden können. 



Aus den vorstehenden Untersuchungen ergibt sich folgendes: 

 Die aus dem Verhalten bei der DestiUation mit Zinkstaub und aus 

 der leichten Methylierbarkeit abgeleitete Formel des Frangula- 

 Emodins, welche sämtlichen Substituenten (3-Stellungen zuweist, 

 kann, was die Stellung der Hydroxyle betrifft, nicht richtig sein. 



Da im Nitro-Emodin zwei Nitrogruppen «-ständig und zwei 

 ß- ständig sind und die Methylgruppe eine ß-Stellung einnimmt, 

 so verbleiben für die drei Hydroxyle zwei «-Stellungen und eine 

 |3- Stellung. Für das Vorhandensein einer einzigen ß-ständigen 

 Hydroxylgruppe spricht auch das Verhalten des Emodins gegen 

 Chloressigester. Als Hauptprodukt entsteht eine Monoglykolsäure- 

 verbindung. Die Reaktion läßt außerdem darauf schließen, daß 

 die Stellungen der beiden anderen Hydroxyle nicht vollkommen 

 gleichwertig sind. Die Ungleichartigkeit dieser «-Stellungen kann 

 ausgedrückt werden durch die Anordnungen 



OH OH 



| CO CO | 



Für die Besetzung der dem «-Hydroxyl benachbarten 

 |3- Stellung fällt nur die Methylgruppe in Betracht, weil bei der Be- 

 setzung durch ein Hydroxyl sich die Alizarinstellung ergeben würde, 

 die nach dem Färbevermögen des Emodins ausgeschlossen werden 

 darf. 



