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O. A. Oostorle u. \V. Sypkens-Toxopöue: bYaugula-Emodin. .',21 *A7 C 



Wenn die in dem J). R. I*. 89090 ausgesprochene Erfahrung 

 zutrifft, so folg! aus der Leichten Substituierbarkeit der Hydroxyle 

 im Nitro-Emodin, daß zu Nitrogruppen, Hydroxyle in Para-Stellung 

 stehen. Da Nitro-Emodin zwei (/-ständige Nitrogruppen enthält. 

 so wird damit die Anwesenheit von zwei «-ständigen Hydroxyl- 

 gruppen bestätigt, zugleich aber ergibt sich, daß dieselben sich nicht 

 in einem Kerne befinden können. Die Chinizarin- Stellung, wie sie 

 von H e s s e sowie von J o w e 1 1 und P o 1 1 e r angenommen wird, 

 kann demnach im Ehnodin nicht enthalten sein. Aus diesen Folge- 

 rungen und aus der Beobachtung, daß die beiden "-Stellungen 

 nicht gleichwertig sind, ergeben sich für die beiden Hydroxyle 

 folgende Anordnungen : 



OH OH OH 



| CO | CO | 



■^ ^ ^ — CH 3 ;— CHj 



CO ^"^ | CO * 



OH 



hegt man sieh nun die Frage vor, an welcher Stelle das dritte, 

 (4-stündige. Hydroxyl steht, so muß berücksichtigt werden, daß aus 

 dem mehrfach erwähnten Grunde die Alizarin-Stellung nicht in Be- 

 1 raeht zu ziehen ist. Ferner ist der Beobachtung Rechnung zu 

 fragen, daß im Nitro-Emodin die Hydroxyle in ihren sauren Eigen- 

 schaften eine Abstufung zeigen, und daß ein Hydroxyl besonders 

 saure Eigenschaften zu besitzen scheint. Diese Abstufung hängt 

 ohne Zweifel davon ab, ob die Nachbarstellungen der Hydroxyle 

 durch Nitrogruppen oder andere Gruppen (CO, CH 3 ) besetzt sind. 

 Das durch stark sauren Charakter ausgezeichnete Hydroxyl verdankt 

 diese Eigenschaft offenbar der Besetzung beider Nachbarstellungen 

 durch N0 2 . Eine derartige Gruppierung — die ein ^-ständiges 

 Hydroxyl voraussetzt — ist bei der Alizarin- Stellung nicht möglich. 

 Derselbe Grund läßt für das dritte Hydroxyl auch die der Methyl- 

 gruppe benachbarte ^-Stellung außer Betracht fallen. Somit bleibt, 

 nach diesen Ueberlegungen, für das ^-ständige Hydroxyl nur die 

 Meta- Stellung zur «-ständigen Hydroxylgruppe im nichtmethylierten 

 Kerne übrig. Es ergeben sich demnach für das Emodin die Formelbilder : 



OH OH OH 



* CO | CO | 



^"^-^^<^-CH 3 HQ-fOyr>±f^.>y~CKi 



2 oder 



HO— \^\^-\^ \^\^\^- 



CO I CO 



OH 

 welche wir weiteren Untersuchungen zugrunde legen werden. 



Ai.h .1. Pharm ( CXXXXIX. Itdl. 5. Heft 21 



