330 A. Beekei: Rechts-Lupanin. 



Stickstoffatome im Molekül des Sparteins tertiär gebunden sind. 

 Hierbei hat sich jedoch weiter das bemerkenswerte Resultat er- 

 geben, daß das Spartein, trotz der Gleichwertigkeit dieser beiden 

 tertiären Stickstoffatome, zwei isomere Halogenalkyl-Additions- 

 produkte zu liefern vermag. Bei dem Lupanin ist bisher nur das 

 eine der beiden Stickstoffatome durch sein Verhalten gegen Jod- 

 methyl als tertiär gebunden gekennzeichnet worden. Es schien 

 daher, im Hinblick auf das Spartein, von Interesse zu sein, zu ent- 

 scheiden, ob auch das zweite Stickstoff atom, welches im Molekül 

 dieses Alkaloids enthalten ist, ebenfalls als tertiär gebunden an- 

 gesprochen werden kann, bezw. zu ermitteln, ob auch das Lupanin, 

 ebenso wie das Spartein, isomere Halogenalkyl-Additionsprodukte 

 zu liefern vermag. Die nachstehenden Untersuchungen haben 

 jedoch gelehrt, daß sich das Lupanin in dieser Beziehung anders 

 verhält als das Spartein. Unter den Versuchsbedingungen, unter 

 welchen das Spartein ein « und ein "'-Jodmethylat liefert, konnte 

 bei dem Lupanin nur die Bildung eines Jodmethylats konstatiert 

 werden. Ebensowenig gelang es, das Lupanin mit zwei Molekülen 

 Halogenalkyl zu verbinden. 



Darstellung des Rechts-Lupanins. 



Zur Darstellung des Lupanins benutzte ich die Samen von 

 Lujrinus anyustifolius (blaue Lupine), welche nach den bisherigen 

 Befunden nur rechtsdrehendes Alkaloid enthalten. Die Samen 

 dieser Lupinenart bezog ich von M e t z & C o. in Steglitz bei 

 Berlin. Von der Identität der verarbeiteten Samen mit Samen 

 von Lupinus angusiifolius überzeugte ich mich durch einen Kultur- 

 versuch. Zur Extraktion der Samen benutzte ich zwei Verfahren, 

 deren Einzelheiten im nachstehenden kurz angegeben sein mögen: 



A. 25 kg der unzerkleinerten Samen wurden mit l%iger Salz- 

 säure übergössen und mehrere Tage, unter zeitweiligem Umrühren, 

 bei gewöhnlicher Temperatur stehen gelassen. Hierauf wurde die 

 salzsaure, hellbraune Flüssigkeit abgezogen und die Extraktion mit 

 verdünnter Säure unter den gleichen Bedingungen noch sechsmal 

 wiederholt. 



Die auf dem Wasserbade auf ein Volumen von wenigen Litern 

 eingedampfte Flüssigkeit wurde alsdann mifc dem gleichen Volumen 

 Alkohol von 96% versetzt, um Eiweißstoffe auszufällen, welche bei 

 der Extraktion der Samen in die verdünnte Salzsäure übergegangen 

 waren. Wurden die Eiweißstoffe nicht auf diese Weise beseitigt, so ent- 

 standen beim Ausschütteln der alkalisch gemachten Flüssigkeiten 

 schwer trennbare Emulsionen. Durch diesen Zusatz von Alkohol war 



