338 A. B'eekel: Rechts-Lupanin. 



( ',,!' . M N T .,0.HC1 werden 41,1 com gefordert. Das Ergebnis ist also 

 das gleiche, wie es bei der Titration mit dem Azofarbstoff gefunden 

 wurde. 



Ein wesentlicher Unterschied zwischen Lupanin und Spartein 

 ist somit in dem Verhalten beider Alkaloide bei der Titration ge- 

 geben. Während Lupanin sich als einsäurige Base erweist, vermag 

 Spartein mit relativer Leichtigkeit sowohl mit einem als auch mit 

 zwei Aequivalenten Säure beständige Salze zu bilden. Die große 

 Stärke der einen basischen Funktion zeigt sich darin, daß sie nach 

 den Untersuchungen von K i p p e n b e r g e r 1 ), Astruc 2 ), 

 Moureu und V a 1 e u r 3 ), Willstätte r und M a r x 4 ) glatt, 

 wenn auch nicht ganz quantitativ, gegen Phenolphthalein titrierbar 

 ist. Die von Astruc festgestellte Fähigkeit der zweiten basischen 

 Funktion, gegen Methylorange neutralisierbar zu sein, fand durch 

 Moureu und Valeur ihre Bestätigung. Die Träger der basischen 

 Funktionen sind die Stickstoffatome, welche beide tertiär ge- 

 bunden sind. 



Auch bei dem Lupanin ist ein Stickstoffatom des Moleküls 

 als tertiär anzusehen. Das zweite Stickstoff atom kann nach den 

 bisherigen Untersuchungen weder primär noch sekundär gebunden 

 sein. Um Aufschluß darüber zu erhalten, ob dasselbe nicht ebenfalls 

 tertiär gebunden ist, habe ich, wie bereits erwähnt, die Einwirkung 

 von Halogenalkylen auf das Lupanin untersucht. 



Einwirkung von Halogenalkylen auf Lupanin. 



Das Vorhandensein eines tertiär gebundenen Stickstoffatoms 

 im Molekül des Lupanins bedingt es, daß dieses Alkaloid leicht 

 das entsprechende quaternäre Jodid liefert, wenn es mit Jodmethyl 

 zusammengebracht wird. Es ist dabei gleichgültig, ob die alkoholische 

 Lösung eines solchen Gemisches am Rückflußkühler oder in der 

 Druckflasche erhitzt wird, stets erhält man das einfache Jod- 

 methylat: C 15 H 24 N 2 . CH 3 J. 



Den Nachweis tertiärer Bindung auch des zweiten Stickstoff- 

 atoms versuchte B e r g h 5 ) dadurch zu führen, daß er zu diesem 

 Zwecke Lupanin in alkoholischer Lösung mit überschüssigem 

 Methyljodid am Rückflußkühler zum Sieden erhitzte. Seine Be- 



*) Zeitschrift für analytische Chemie 39, 201 (1900). 



2 ) Compt. rend. 133, 98 (1901). 



3 ) Journ. Pharm. Chim. [6] 18, 502 (1903). 

 *) Berichte 37, 2356 (1904). 



6 ) Dieses Archiv 242, 416 (1904). 



