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niühungen, in dem Rcaktionsproduktc ein zweifach methyliertes 

 Lupanin aufzufinden, waren jedoch erfolglos. 



Eine eingehendere Untersuchung über die Einwirkung von 



Aethyljodid auf Lupanin ist bisher noch nicht ausgeführt worden. 

 Nach einer flüchtigen Mitteilung hat Hage n 2 ) allerdings hierbei 

 eine Abscheidung beobachtet, die ihm als ein Gemisch von Lupanin- 

 jodäthylat und Lupanin erschien. 



Aus den neueren Arbeiten über das Spartein geht hervor, 

 daß trotz der Zweisäurigkeit dieser Base bedeutende Schwierig- 

 keiten bestehen, ein zweites Halogenalkyl an dasselbe anzulagern. 

 Das Verfahren B e r g h's ist deshalb an sich wenig geeignet, als 

 Beweis dafür zu dienen, daß ein Dihalogenalkyladditionsprodukt 

 sich bei dem Lupanin überhaupt nicht zu bilden vermag. Bei der 

 Wiederholung dieser Versuche habe ich daher Jodmethyl unter 

 anderen Bedingungen auf Lupanin einwirken lassen. Ferner stellte 

 ich auch das Verhalten dieser Base gegen Jodäthyl, Benzylchlorid 

 und Benzylbromid fest. Durch Behandlung von Lupaninjod- 

 methylat mit Jodäthyl bezw. Brombenzyl versuchte ich schließlich 

 zu gemischten Dihalogenalkyladditionsprodukten zu gelangen. 



I. d-Lupanin und Jodmethyl. 



Zur Darstellung des d-Lupaninmethyljodids löste ich 10 g 

 d-Lupanin in 15 ccm Alkohol auf und fügte dieser Lösung das der 

 doppelten molekularen Menge entsprechende Gewicht an Jod- 

 methyl zu: 10 g. Nach Verlauf einiger Tage war zwar bei der Auf- 

 bewahrung dieser Lösung bei gewöhnlicher Temperatur in derselben 

 Krystallisation eingetreten, jedoch reagierte die Flüssigkeit immer 

 noch alkalisch, ein Zeichen, daß noch un verbundenes Alkaloid 

 vorhanden war. Nach dem Abgießen von den Krystallen wurde 

 daher die Flüssigkeit noch vier Stunden lang am Rückflußkühler 

 erhitzt, worauf sie neutrale Reaktion zeigte. Beim Abkühlen und 

 teilweisen Verdunsten des Gemisches erlangte ich weitere Krystalli- 

 sationen des Jodmethylats, die ich ebenso wie die erste mit Alkohol 

 wusch und sodann zwischen Fließpapier preßte. Beide Krystalli- 

 sationen schmolzen, im Einklang mit den für d-Lupaninmethyljodid 

 vorhandenen Literaturangaben bei 240° unter Gasentwickelung. 



Die Mutterlauge lieferte nach dem Eindampfen eine weitere 

 Menge an Jodmethylat, welches einen etwas niedrigeren Schmelz- 

 punkt: 230°, besaß. Die Menge dieses Produktes war jedoch nur 

 gering. Es dürfte auch hier nur das einfache Jodmethylat vor- 



2 ) Liebig's Annalen der Chemie 230, 379 (1885). 



