346 A. Bocke 1: Rechts-Lup&niu. 



0,0761 g gaben 0,0257 g Gold. 



Berechnet für C 15 H 24 N 2 O.HAuCl 4 : 33,53% Au. 

 Gefunden: 33,77% Au. 



Aus den ausgeführten Versuchen geht hervor, daß das Lupanin 

 unter keiner der angewandten Bedingungen ein Dijodmethylat zu 

 bilden vermag. Weiterhin stellte sich dabei die relativ geringe 

 Widerstandsfähigkeit des Jodmethylats gegen höhere Temperatur 

 heraus. Schon bei 150° trat unter dem Einfluß überschüssigen 

 Jodmethyls ein teil weiser Uebergang desselben in das Jodhydrat 

 ein, ein Umwandlungsprozeß, der sich bei 185 — 190° zu einem 

 vollständigen gestaltete. 



Zur Vervollständigung der vorstehenden Beobachtungen stellte 

 ich noch zwei Versuche über das Verhalten des Lupaninjodhydrats 

 gegen Methyljodid an. Die Anwendung höherer Temperatur war 

 nach den bisherigen Erfahrungen natürlich ausgeschlossen und ich 

 operierte daher nur bei Zimmertemperatur. 



1 g Lupaninjodhydrat wurde in 5 g Methylalkohol gelöst 

 und der Lösung alsdann 5 g Jodmethyl hinzugefügt. Nach Verlauf 

 einiger Wochen Heß ich die Flüssigkeit, welche keine krystallinischen 

 Abscheidungen zeigte, freiwillig verdunsten. Die hierdurch er- 

 haltenen, gut ausgebildeten Krystalle wurden alsdann aus ver- 

 dünntem Alkohol umkrystalhsiert. Dieselben erweichten bei 180° 

 und schmolzen völlig bei 183°, woraus hervorgeht, daß eine Ver- 

 änderung des Lupanin jodhydrates nicht eingetreten war. 



Eine zweite Probe von 1 g des jodwasserstoffsauren Lupanins 

 hatte ich direkt mit der fünffachen Menge Methyljodids zusammen- 

 gebracht und das Gemisch längere Zeit beiseite gestellt. Das Methyl- 

 jodid entfernte ich hierauf mit Hilfe von Aether, bei dessen Ver- 

 dunsten kein Rückstand verbheb. Das mit Aether gewaschene 

 Pulver zeigte das unveränderte Aussehen des Lupaninjodhydrats, 

 und schmolz scharf bei 185°. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, daß ebensowenig wie 

 durch Einwirkung von Jodwasserstoffsäure auf Lupaninmethyl- 

 jodid, es auf dem umgekehrten Wege durch Einwirkung von Jod- 

 methyl auf Lupaninjodhydrat gelingt, ein Jodwasserstoff saures 

 Lupanin jodmethylat in krystallisierter Form zu erhalten. 



Bei einem Vergleich des Verhaltens des Lupanins und des 

 .Sparteins gegen Jodmethyl tritt mit besonderer Deutlichkeit der 

 in bezug auf die Säurigkeit bestehende Unterschied hervor. Daß 

 trotz der Zweisäuxigkeit Spartein nur schwer ein zweites Molekül 

 JodmethyJ zu addieren vermag, muß mit dem Vorhandensein 

 sterischer Hinderung begründet werden. Infolge der gegenüber 



