A. Bocket: Kuclil3-Lii|muin. 347 



der CH a -Gruppe geringeren Raumerfüllung dea rl-Atomi wird 



dagegen Jod Wasserstoff säure leicht an das Sparteinjodrnethylat 

 angelagert. Erst höhere Temperatur zwingt das Spartein, zwei 

 Moleküle Jodmethyl aufzunehmen. Das Lupanin hat dagegen 

 niemals mit Jodmethyl und Jodwasserstoffsäure eine isolierbare 

 Verbindung geliefert, welcher das Alkaloid als zweisäurige Base 

 zugrunde lag. Hierin verhielt es sich mithin so, wie es die Titrations- 

 ergebnisse erwarten ließen. 



Der bei dem Jodmethylat des Lupanins beobachtete Ueber- 

 gang in das Jodhydrat kann mit der bei Einwirkung von Jodäthyl 

 auf Sparteinjodrnethylat bei einer Temperatur von 190° erfolgenden 

 Bildung von Dijodhydrat in Parallele gestellt werden. 



2. Lupanin und Jodäthyl. 



Ein Gemisch äquimolekularer Mengen Lupanin und Aethyl- 

 jodid — 5,3 g der Base und 3,4 g Jodäthyl — wurde in wenig 

 absolutem Alkohol — ig — gelöst und die Flüssigkeit bei gewöhn- 

 licher Temperatur sich selbst überlassen. Nach drei Tagen zeigte 

 sich der Beginn einer Krystallisation. Die Flüssigkeit wurde als- 

 dann nach eimgen weiteren Tagen, da sie noch stark alkalisch 

 reagierte, mit etwas Alkohol und Jodäthyl versetzt und hierauf am 

 Rückflußkühler zum Sieden gebracht. Jedoch selbst nach zwölf- 

 stündigem Kochen war immer noch eine, wenn auch nur schwache, 

 alkalische Reaktion nachweisbar. Beim Verdunsten dieser Lösung 

 resultierten Krystalle, welche gemeinsam mit den ersten Ab- 

 acheidungen aus verdünntem Alkohol umkrystallisiert -wurden. 

 Der Schmelzpunkt der hierbei erhaltenen, hellgelben, derben 

 Krystalle lag bei 178 — 179°. Dieselben erwiesen sich bei der näheren 

 Untersuchung als Lupaninjodhydrat. 



Aus der Mutterlauge konnte noch eine weitere Fraktion des 

 Lupaninjodhydrat s gewonnen werden, die bei 185° schmolz. 



0,2821 g der bei 178 — 179° schmelzenden Krystalle gaben das 

 gebundene Wasser nicht völlig bei 100° ab: 0,0183 g HoO und lieferten 

 0.1610 g AgJ. 



Berechnet für C lä H 24 X 2 Ü.HJ + 2H 2 G: 8,74% H 2 30,95% J. 



(Munden: 6.49% H.,0 30,84% J. 



Zur weiteren Bestätigung dieser Beobachtung habe ich als- 

 dann noch auf dem schon mehrfach beschriebenen Wege das Gold- 

 und das Platindoppelsalz dargestellt. 



Das Goldsab zeigte völlige Uebereinstimmung mit dem 

 Lupaninohloraurat, sowohl im Aussehen, als auch im Schmelz- 

 punkt, den ich bei 199" ermittelte. 



