H. Kmde u. E. Kunne: Reduktion von Aminoketonen. 355 



mit Zinnchlorür und Salzsäure ist eine allgemeine Methode zur 

 Darstellung von u -Aminoketonen gegeben. Natriumamalgam in 

 saurer Lösung führt dann weiter zu den entsprechenden Amino- 

 alkoholen, und man kann auch unmittelbar von den Isonitroso- 

 ketonen aus, ohne die zwischendurch auftretenden Aminoketone zu 

 isolieren, durch Reduktion mit Natriumamalgam in saurer Lösung 

 Aminoalkohole herstellen. Aber selbst in saurer Lösung verlaufen 

 diese Reduktionen nicht glatt, sondern sind in hohem Maße von 

 Nebenreaktionen begleitet, von denen, soweit sich Angaben darüber 

 finden, die hauptsächlichste die Abspaltung der Aminogruppe: 



R.CH(NH 2 ).CO.R ~ R.CH 2 .CO.R + NH 3 



zu sein scheint. 



Reduziert man z. B. nach J ä n i c k e 1 ) A m i d o d i ä t h y 1 - 



keton in salzsaurer Lösung mit Natriumamalgam zu Amido- 

 * 1 i ä t h y 1 c a r b i n o 1 : 



CH 3 . CH(NH 2 ) . CO . C 2 H 5 — CH 3 . CH(NH 2 ) . CH(OH) . C 2 H 5 , 



so beträgt die Ausbeute nur 12,5% derjenigen Menge, die aus dem 

 Nitrosokörper CH 3 .C(:NOH).CO.C 2 H 5 theoretisch herstellbar ist, 

 und steigt auch bei der unmittelbaren Reduktion des Isonitrosodi- 

 äthylketons nur auf 28,5%. In beiden Fällen treten Diäthylketon 

 und Ammoniak auf. 



Diese Tendenz zur Lösung der einfachen 

 Kohlenstoffstickstoffbindung bei Amino- 

 k e t o n e n ist bis jetzt noch nicht besonders hervorgehoben worden, 

 nur Pauly 2 ) machte gelegentlich synthetischer Arbeiten im 

 Adrenalin gebiete auf ,,die bei der Reduktion von <, -Aminoketonen 

 selion öfter beobachtete Spaltung in Aminorest und Keton. bzw. 

 Alkohol 



R.CO.CrL.N^ 1 + 2H = R.CO.CH 3 + NH<^ 



aufmerksam, und führte einige Belegstellen aus der Literatur auf. 

 Nach den Erfahrungen über die Lockerung der einfachen 

 Kohlenstoffstickstoffbindung durch eine benachbarte Kohlenstoff- 

 doppelbindung 3 ) ist anzunehmen, daß die Lockerung durch eine 

 Kohlenstoffsauerstoffdoppelbindung um so stärker sein wird, je 

 mehr die Aminogruppe belastet ist; Literaturangaben, die wir im 

 folgenden zusammenstellen, scheinen das zu bestätigen. 



») Berl. Ber. 32, 1905 (1899). 



2 ) Berl. Ber. 41, 4161 (1908). 



3 ) Vergl. Emde, Habilitationsschrift. Braunschweig 1909. 



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