356 H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 



a-Aminoketone. 



Acetonyltrimethylaramonium chlorid CH 3 . 

 C0.CH 2 .N(CH 3 ) 3 C1 spaltet mit Barytwasser Trimethylamin ab, ist 

 aber gegen Zinn und Salzsäure beständig 1 ). Ebenso zerfällt Aceto- 

 nylpyridiniumchlorid CH 3 . CO . CH 2 . NC 5 H 5 C1 beim 

 Kochen mit Natriumcarbonatlösung, sowie beim Erhitzen für 

 sich, und spaltet Pyridin ab 2 ). Acetonylpiperidin 

 CH 3 .CO.CH 2 .NC 5 H ]0 wird sowohl in saurer wie in alkalischer 

 Lösung durch Natriumamalgam in Piperidin und Isopropylalkohol 

 gespalten 3 ) . Im weiteren Sinne könnte man hier das Acetaldehyd- 

 triäthylammoniumchlorid HCO . CH 2 . N(C 2 H 5 ) 3 C1 mit her- 

 anziehen, das in verdünnter schwefelsaurer Lösung zwar mit 

 Natriumamalgam den entsprechenden Aminoalkohol, daneben aber 

 auch Triäthylamin und Aethylalkohol liefert 4 ). 



Aus Acetophenony] -trimethylammonium - 

 b r o m i d C 6 H 5 . CO . CH 2 . N(CH 3 ) 3 . Br spalten sowohl Zink und 

 Salzsäure, wie auch Natriumamalgam in schwach alkalischer Lösung 

 Trimethylamin ab 5 ) ; im Acetophenonyl-pyridinium- 

 bromid 6 ) C 6 H 5 . CO . CH 2 . NC 5 H 5 Br und Propiophenonyl- 

 trimethylammoniumbromid 7 ) C 6 H 5 .CO.CH(CH 3 ).N(CH 3 ) 3 Br wird 

 durch Zink und Salzsäure gleichfalls die Kohlenstoffstickstoff- 

 bindung gelöst, während Acetophenonyl-piperidin 8 ) 

 C 6 H 5 .CO.CH 2 .NC 5 H 10 durch Natrium und Alkohol zu Piperido- 

 phenäthanol C 6 H 5 .CH(OH).CH 2 .NC 5 H 10 reduziert wird. 



Adrenalon (HO) 2 C 6 H 3 .CO.CH 2 .NHCH 3 und die ihm 

 nahestehenden Aminoketone zeigen eine ausgesprochene Neigung, 

 den Stickstoff komplex bei chemischen Eingriffen abzustoßen. So 

 läßt sich Adrenalon in leidlicher Ausbeute nur dann zu Adrenalin 

 reduzieren 

 (OH) 2 C 6 H 3 . CO . CH 2 . NHCH 3 -* (OH) 2 C 6 H 3 . CH(OH) . CH 2 . NHCH 3 , 



») Niemilowicz, Monatsh. f. Chem. 7, 242 (1887). 

 E. Schmidt und Futnee, Arch. d. Pharm. 236, 343 (1898). 



2 ) E. Schmidt und Knüttel, Arch. d. Pharm. 236, 

 581 (1898). 



3 ) Stoermer und Dzimski, Berl. Ber. 28, 2220 (1895). 



4 ) Stoermer und Prall, Berl. Ber. 30, 1505 (1897). 



5 ) E. Schmidt und R u m p e 1, Arch. d. Pharm. 237, 

 225 (1899). 



6 ) E. Schmidt und van A r k, Arch. d. Pharm. 238, 

 324 (1900). 



7 ) E. Schmidt, Arch. d. Pharm. 247, 144 (1909). 



8 ) Rabe und Schneider, Liebig's Ann. Chem. 365, 377 (1909). 



