H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 357 



wenn man in neutraler Lösung arbeitet, also z. B. Aluminium- 

 späne und Mercurisulfat anwendet 1 ), und trotzdem wird bei dieser 

 Reduktion ein großer Teil gespalten 2 ), 



Die Lösung der Kohlenstoff s'tickstoffbindung bei </ -Amino- 

 ketonen verläuft in allen den Beispielen, die oben angeführt sind, 

 nach dem Schema: 



R.CH.(NH a ).CO.R~R.<DH.CO R + NH 2 , 



I I 



also so, daß das Stickstoff frei e Spaltstück die Ketogruppe enthält. 

 Auf zwei Angaben sind wir jedoch gestoßen, nach denen die 

 Ketogruppe im Stickstoffkomplex erhalten bleiben soll: 



Methyl-dipropyl-acetonyl-ammoniumhy - 

 d r o x y d (CH 3 )(C 3 H 7 ) 2 (CH 3 .CO.CH 2 )N.OH zerfällt bei der Spaltung 

 nach H o f m a n n in Methyl-propyl-acetonyl-amin (CH 3 )(C.,H~)(CH 3 . 

 CO.CH,)N und Propylalkohol 3 ) (analog das entsprechende Dibutyl- 

 und Diamylammoniumhydroxyd), und Acetophenonyl- 

 pyridiniumbromid C 6 H 5 . CO . CH 2 . NC 5 H 5 . Br hef ert beim 

 Kochen mit Natriumcarbonatlösung Benzoesäure und Methyl- 

 I * y ridiniumbromid 4 ) CH 3 . NC 5 H 5 . Br . 



ß Aminoketone und höhere. 



Wie freies Diacetonamin beim Destillieren, ja sogar 

 schon bei gewöhnlicher Temperatur zum größten Teile in Ammoniak 

 und Mesityloxyd 



CH 3 .CO.CH 2 .C(CH 3 ) 2 .NH 2 = NH 3 + CH 3 .CO.CH. C(CH 3 ) 2 



zerfällt 5 ), so spalten sich auch Methyldiacetonamin 

 rH 3 .CO.CH 2 .C(CH 3 ) 2 .NHCH 3 und Dirne thyldiaceton- 

 amin CH 3 .CO.CH 2 .C(CH 3 ) 2 .N(CH 3 ) 2 in freiem Zustande sofort 

 in Mesityloxyd und Methyl- bzw. Dimethylamin 6 ). 



Durch Reduktion mit Natriumamalgam in saurer Lösung 

 werden die ß-Aminoketone analog den a-Aminoketonen in die ent- 



x ) D. R. P. 157 300 (25. 12. 1903) der Farbwerke vorm. Meister 

 Lucius & Brüning, Höchst a. M. 



2 ) Stolz, Chem.-Ztg. 1906. S. 982. 



3 ) Stoerraer und P o g g e, Berl. Ber. 29, 866 (1896). 



4 ) E. Schmidt und van A r k, Arch. d. Pharm. 238, 

 324 (1900). 



6 ) S o k o 1 o w und Latschinow, Berl. Ber. 7, 1776 (1874). 

 6 ) Götschmann, Liebigs Annal. 197, 44 und 35 (1879). 



