358 H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 



sprechenden Aminoalkohole übergeführt 1 ), doch tritt auch hier leicht 

 Lösung der Kohlenstoffstickstoffbindung ein; nur bei tiefer Tem- 

 peratur ist die Ausbeute befriedigend. 



Außer et- und |3- Aminoketonen sind einige wenige y-, 6-, e- 

 und 1 - Ketone bekannt, doch findet sich unter den Angaben darüber 

 kaum etwas, das sich zur Beurteilung der Festigkeit der Kohlenstoff- 

 stickstoffbindung verwerten ließe. 



Von komplizierter zusammengesetzten Aminoketonen lassen 

 sich Beispiele aus den Arbeiten zur Konstitutionserforschung und 

 Synthese gewisser Alkaloide (Chinin, Hydrastin, Narcein) gut für 

 den vorhegenden Zweck heranziehen; wir verzichten jedoch darauf 

 mit Rücksicht auf die Arbeiten Rabe s 2 ) über 1,2-Hydramine. 



Bei einer Anzahl der im obigen angeführten Beispiele wirken 

 auf die C.X Gruppe nicht nur die C:0-Gruppe, sondern auch 

 gleichzeitig vorhandene C:C-Gruppen lockernd, nämlich bei sämt- 

 lichen fettaromatischen Aminoketonen, in denen die Aminogruppe 

 Benzylamin-, Phenäthylamin- oder Phenopropylaminstellung ein- 

 nimmt. 



Ein gutes Beispiel für die geringe Haftfestigkeit von Atomen und 

 Atomgruppen, die gleichzeitig (/-Stellung zu einem aromatischen 

 Reste (Benzylaminstellung) und zu einer Ketogruppe einnehmen, 

 bieten die Versuche Gabriels 3 ) mit C-Phenylhydantoin, 

 die folgenden Reaktionsverlauj aufdecken: 



C 6 H 5 . CH— NH v C 6 H 5 . CBr - NH . 



I X CO Br., | ;CO 



CO— NH — >• CO— NH X 



C 6 H 5 .C(OH)-NH v C 6 H 5 .CBr— NH X 



H 2 0, heiß )CO HBr | )CO 



m— +■ CO- NH 7 » —> CO — NH 7 



C 6 H S .C(NH,)-NH X C 6 H 5 .C(OH)-NH v 

 NH 3 , kalt CO H 2 0, heiß i )CO 



•— >■ CO NH 7 m— > CO NH^ 



Gleichzeitiger Einfluß einer aheyklischen C:C-Bindung 

 (Vinylaminstelluno) und einer C:0- Gruppe bedingt die große 



x ) Vergl. z. B. B 1 a i s e und Marie, Bull. soc. chim. 3, 543 

 (1908). M. Kohn, Monatsh. f. Chem. 1907, 243, mit Giaconi 

 ebenda. 



2 ) Vergl. die Schluß bemerkung zur nächstfolgenden Mitteilung. 



3 ) Liebig's Ann. Chem. 350, 118 (1906). 



