H. Kinde u. E. Kuiino: Reduktion v<m Aminoketonen. •'!•">'• 



Beweglichkeit der Aminogruppe in den von 6. Piocinini 1 ) 

 untersuchten Aminobasea (I und II). 



die schon bei gewöhnlicher Temperatur durch Wasser zu |i-Oxyver- 

 bindungen: H.NH, + H 2 ---- R.OH + NH 3 hydmlysiert werden. 



Nach den oben zusammengestellten Beispielen ist bei den 

 u-Aminoketonen R .CH(XH 2 ).CO.R der lockernde Einfluß der 

 C:0-Gruppe auf die C.X-Bindung deutlich ausgeprägt und oft 

 beobachtet. 



Man braucht nicht zu zweifeln, daß er sich auch über Zwischen- 

 glieder hinüber äußert, also bei Aminoketonen der allgemeinen 

 Formel R .CH(XH 2 ) . (CH 2 ) x .CO.R nachweisen lassen wird. Wieviel- 

 gliedrig die Zwisehenkette sein darf, wird von der sonstigen Konfi- 

 guration des Moleküls abhängen ; auf Grund des heute vorliegenden 

 Materials läßt sieh darüber noch wenig sagen. 



So reizvoll es ist, dieser Frage experimentell nachzugehen, so 

 umfangreiche Untersuchungen werden hierfür nötig sein. Wir 

 bringen dazu im experimentellen Teile kein neues Material, sondern 

 haben die bisher noch nicht berührte Frage untersucht, wie sich 

 bei sonst gleicher Beschaffenheit des Moleküls zunehmende 

 Beschwerung der Aminogruppe mit Methylgruppen bei der 

 Reduktion der a-Aminoketone äußert, und zwar am Beispiele des 

 1 - P h e n y 1 - 1 - a m i n o - a c e t o n s C 6 H 5 .CH(NH 2 ).CO.CH 3 . 



Der Einfluß der Methylgruppen ist in diesem Falle sehr aus- 

 geprägt: Das Aminoketon mit primärer und das mit sekundärer 

 Aminofunktion lassen sich mit guter Ausbeute zum entsprechenden 

 Aminoalkohol reduzieren, dagegen zerfallen das Aminoketon mit 

 tertiärer und das mit quartärer Aminogruppe unter den gleichen 

 Bedingungen in Phenylaceton 6 H 5 .CH 2 .CO.CH:3 und Dimethyl- 

 bzw. Trimethylamin. 



Im ganzen sind es drei Momente, die bei diesen beiden letzten 

 Verbindungen lockernd auf die Kohlenstoffstickstoffbindung wirken : 

 1. die Phenylgruppe (Benzylaminstellung der Aminogruppe), 2. die 

 Ketogruppe in </- Stellung zur Aminogruppe, 3. die Beschwerung 

 der Aminogruppe durch Methylgruppen. 



Bei den niederen A x -Homologen, mit primärer und sekundärer 

 Aminogruppe, fällt das letzte Moment fort, so daß in der Reihe 



!) Berl. Ber. 42, 3219 (1909). 



