360 H. Em de u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 



1. Ar. CH(NH 2 ).CO.R 



2. Ar. CH(NHCH 3 ).CO.R 



3. Ar. CH(N[CH 3 ] 2 ).CO.R 



4. Ar. CH(N[CH 3 ] 3 Hlg).CO.R 



die Festigkeit der Kohlenstoff- Stickstoff bindung fortgesetzt ab- 

 abnimmt, und zwischen dem zweiten und dritten Gliede eine scharfe 

 Cäsur besteht: Bei 1. und 2. ist die 0:0- Gruppe unter gewissen 

 Bedingungen leichter reduzierbar als die C.N-Bindung, bei 3. und 

 4. umgekehrt. 



Die lockernde Wirkung auf die einfache Kohlenstoffstickstoff- 

 bindung, welche die Kohlenstoffsauerstoffdoppelbindung in Form 



T> TT 



der Keto-Tj^>C:0 oder Aldehyd gruppe ^ ^>C : ausübt, 



ist gegenüber naszierendem Wasserstoff nicht vorhanden, wenn die 



Kohlenstoffsauerstoffdoppelbindung in Form der Carboxyl- 



FTO 

 gruppe t»^ C:0 zugegen ist; wenigstens gelingt es nicht, salz- 



saures Betain durch naszierenden Wasserstoff im Sinne der Gleichung 



CH 2 .COOH 



+ H 2 = CH3COOH + N(CH 3 ) 3 + HCl 

 N(CH 3 ) 3 C1 



in Essigsäure und Trimethylamin zu spalten. Daß die Kohlenstoff- 

 sauerstoffdoppelbindung in F^orm der Carboxyl- oder Carbalkoxyl- 

 gruppe die unmittelbar benachbarte einfache Kohlenstoffstick- 

 stoffbindung nicht oder kaum lockert, hat E. Mohr 1 ) bereits vor 

 einigen Jahren aus Literaturbeispielen gefolgert. 



Experimentelles. 



Die iy-Methylderivate des 1-Phenyl-l-amino-propanons C 6 H 5 . 

 CH(NH 2 ).CO.CH 3 lassen sich in guter Ausbeute durch Umsetzung 

 von Bromphenylaceton C 6 H 5 . CHBr . CO . CH 3 mit Mono-. Di- und 

 Trimethylamin herstellen 2 ). 



I-Brom l-phenyl-propanon (Bromphenylaceton) 

 C 6 H 5 .CHBr.CO.CH 3 . 



Phenylaceton wird in Anlehnung an K o 1 b 3 ) mit guter Aus- 

 beute wie folgt in Bromphenylaceton übergeführt: 53,6 g Phenyl- 



1 ) Journ. prakt. Chem. (2), 75, 749 (1907). 



2 ) Vgl. Aren. d. Pharm. 247, 132 (1909). 



3 ) Ann. Chem. 291, 267 (1896). 



