H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 361 



aceton, in 150 g Eisessig gelöst und mit Eis gekühlt, werden mit 

 ungefähr dem dritten Teile einer Mischung aus 64 g Brom und 150 g 

 Eisessig versetzt. Das Gefäß wird 5 Minuten im Eise belassen, und 

 dann solange durch Eintauchen in warmes Wasser erwärmt, bis die 

 Bromfarbe verschwunden ist. Nachdem man das Gemisch wieder auf 

 0° abgekühlt hat, fügt man das zweite Drittel Bromlösung zu, usw. 

 Ist alles Brom aufgenommen, so wird das Gemisch in einen ge- 

 räumigen Scheidetrichter gegossen, der 2 Liter kaltes Wasser ent- 

 hält. Das Bromphenylaceton scheidet sich als grünliches Oel nach 

 unten ab. Es wird drei- bis viermal mit Wasser gewaschen, bis das 

 Waschwasser zwar noch sauer reagiert, aber frei von Bromionen 

 ist, und über Chlorcalcium getrocknet. Den ersten 2 Litern Wasser 

 entzieht Aether, mit dem man zweckmäßig das Bromierungsgefäß 

 ausgespült hat, nicht unbeträchtliche Mengen Bromphenylaceton, 

 die beim Abdestillieren oder Verdunsten des Aethers verbleiben. 



Das Bromierungsprodukt läßt sich nicht weiter reinigen, da es 

 beim Erhitzen verharzt und durch Abkühlung nicht fest wird. Es 

 besteht der Hauptsache nach aus 1-Brom-l-Phenyl-propanon 

 C 6 H 5 .CHBr . CO.CH 3 . Das ist erwiesen durch die Umsetzungen, 

 die K o 1 b 1 ), sowie Gabriel 2 ) damit durchgeführt haben. Ein 

 weiterer Beweis ist im folgenden dadurch erbracht, daß das aus 

 Isonitrosophenylaceton hergestellte Phenylpropanoltrimethyl-ammo- 

 niumchlorid C 6 H 5 .CH(N[CH 3 ] 3 C1).CH(0H).CH 3 identisch ist mit 

 dem aus Bromphenylaceton über 1-Phenyl-methylamino-propanol 

 C 6 H 5 .CH(NH[CH 3 ]) .CH(OH).CH 3 erhaltenen quartären Ammonium- 

 chlorid. 



Bromphenylaceton greift Augen und Schleimhäute stark an. 



Die Ausbeute nach obiger Vorschrift beträgt etwa 90% der 

 theoretischen. 



Bromid des l-Trimethylammonium-l-phenyl-propanons 



C 6 H 5 . CH(N[CH 3 ] 3 Br) . CO . CH 3 . 



Man kühlt 21,3 g Bromphenylaceton in einer Kältemischung 

 und mischt 18 g gleichfalls sorgfältig gekühlte 33% ige absolut- 

 alkoholische Trimethylaminlösung hinzu. Wenn sich nach einiger 

 Zeit das Gemisch beim Herausnehmen aus der Kältemischung 

 nicht mehr von selbst erwärmt, ist die Reaktion beendigt. Man 

 läßt eine Stunde bei gewöhnlicher Temperatur stehen und versetzt 

 dann mit 100 cem Aether, der unverändertes Bromphenylaceton 



!) 1. c. 260. 



») Berl. Ber. 41, 1155 (1908). 



