364 H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonen. 



Tiffeneau 1 ) gibt als Schmelzpunkt des Semicarbazons 

 197—198° an. 



Wir haben zum Vergleiche aus Phenylaceton das Semicarbazon 

 wie oben hergestellt. Es sinterte von 180° an und war bei 194° ge- 

 schmolzen. Eine Mischung der beiden Semicarbazone zeigte keine 

 Schmelzpunkterniedrigung. Der Schmelzpunkt wird je nach dem 

 Tempo des Erhitzens verschieden gefunden, nach unserer Be- 

 obachtung jedoch nicht über 196°. 



Phenylurethan des Methylbenzylcarbinols. Im Reagenzglase 

 erhitzt man 1 g des Oeles vom Siedepunkt 206 — 210° mit 

 1 g Phenylisocyanat schnell im angeheizten Sandbade zum 

 Sieden, erhält eine halbe Minute darin und entfernt denn 

 unverzüglich aus dem Sandbade. Die ölige gelbliche Mischung 

 ist nach zwei Stunden zu einem Brei erstarrt. Diesen saugt man ab, 

 entfernt das überschüssige Phenylisocyanat durch schnelles Waschen 

 mit Ligroin und kocht mit weniger Aether aus, als zur völligen Lösung 

 nötig ist, filtriert, zieht das in Aether Gelöste nach dem Verdampfen 

 des Aethers nochmals mit einer unzureichenden Menge Aether 

 aus und krystallisiert das jetzt Gelöste zweimal aus Ligroin um. 

 Man erhält so filzige Nadeln vom Schmelzpunkt 90°. Nach 

 Tiffeneau und Fourneau 2 ) schmilzt das Phenylurethan 

 des Methylbenzylcarbinols bei 92°. 



Die ausgeätherte wässerige Phase des Reduktionsversuches 

 enthält, wie nachgewiesen wurde, kein unverändertes Ausgangs- 

 material mehr, sondern außer Kochsalz nur Trimethylamin. 



Demnach spaltet sich das quartäre Ammoniumchlorid bei der 

 oben beschriebenen Reduktion mit Natriumamalgam in schwach 

 saurer Lösung quantitativ im Sinne der Gleichung: 



C 6 H 5 .CH(N[CH 3 ] 3 C1).C0.CH 3 + H 2 = 

 C 6 H 5 .CH 2 .CO.CH 3 + N(CH 3 ) 3 , HCl. 



in Benzylmethylketon und Trimethylamin. Ein Teil des Benzyl- 

 methylketons wird sekundär zum Benzylmethylcarbinol 



C 6 H 5 .CH 2 .CO.CH 3 + H 2 = C 6 H 5 .CH 2 .CH(OH).CH 3 



reduziert. Diese Reaktion wird als sekundär dadurch erwiesen, daß 

 das Chlorid des 1-Phenyl-l-trimethyl-ammonium-propanols, C 6 H 5 . 

 CH(N[CH 3 ] 3 C1).CH(0H).CH 3 (vgl. die folgende Mitteilung), gegen 

 Natriumamalgam in schwach saurer Lösung beständig ist. 



*) Compt. rend. 134, 847, 1506 (1902). 

 2 ) Compt. rend. 146, 698 (1908). 



