H. Emde u. E. Runne: Reduktion von Aminoketonerii. 36ö 



Durch 



Zink und verdünnte Schwefelsäure 



wird Phenvlaceton-trimethyl-ammoniumchlorid nicht verändert ; 

 weder die Ketogruppe wird zur sekundären Alkoholgruppe reduziert, 

 noch wird die Kohlenstoffstickstoffbindung gelöst. Diese Indiffe- 

 renz gegen naszierenden Wasserstoff aus Zink und Schwefelsäure 

 steht in Parallele mit der Beständigkeit der quartären Cinnamyl- 

 ammonium- 1 ) und B e n z y 1 ammoniumverbindungen 2 ) unter den- 

 selben Bedingungen und ist so bemerkenswert, daß wir den Reduk- 

 tionsversuch ausführlich mitteilen. 



Die Lösung des aus 21,3 g Bromphenylaceton dargestellten 

 quartären Ammoniumchlorids in 250 g Wasser wurde bei 0° alle 

 15 Minuten mit 0,25 g reinem gepulverten Zink und 5 ccm einer 

 verdünnten Schwefelsäure versetzt, die in 400 ccm 35 g konzentrierte 

 Schwefelsäure enthielt. Da nach einigen Zusätzen keine Veränderung 

 des Zinks zu bemerken war, so wurde etwas Platinmohr hinzuge- 

 fügt, das aus 10% iger Platinchloridlösung durch Zink und Schwefel- 

 säure bereitet war. Darauf setzte sogleich Wasserstoff entwickelnd 

 ein. Im ganzen wurden 20 g Zink verbraucht; ein Oel hatte sich 

 nicht abgeschieden. 



Als alles Zink' gelöst war, wurde ausgeäthert; der Aether 

 nahm nur Spuren eines schwach gelblichen Oeles von schwachem 

 Gerüche auf. 



Die wässerige Phase wurde mit soviel Natronlauge versetzt, 

 daß sich etwas Zinkhydroxyd abschied, filtriert und bis zur Krystalli- 

 sation eingedampft. Sie erstarrte beim Erkalten zu einem braunen, 

 festen Kuchen, unter dem sich in Mutterlauge rein weiße Zink- 

 sulf atkrystalle befanden. Aus der Mutterlauge wurde durch Ein- 

 dampfen, Trocknen und Ausziehen mit Alkohol das sirupöse Sulfat 

 der unveränderten quartären Ammoniumverbindung isoliert, die 

 durch das gleich zu beschreibende, prächtig kristallisierende Chlor- 

 zinkdoppelsalz (nach Digestion mit Bariumkarbonat, Zusatz von 

 Salzsäure und Zinkchlorid), Schmelzpunkt 178 — 179°, identifiziert 

 wurde. 



Der braune Kuchen wurde durch Umkrystallisieren aus Alkohol 

 in schneeweiße gedrungene Nadeln, Schmelzpunkt 179 — 180°, 

 umgewandelt, die sich als Chlor zinhdoppelsalz des unveränderten 

 quartären Ammoniumchlorids erweisen ließen: 



x ) Emde, Arch. d. Pharm. 244, 286 (1906); Emde und 

 Franke, Arch. d. Pharm. 247, 369 (1909). 



2 ) Emde und Schellbach, Arch. d. Pharm. 248, 1 06 ( 1910). 



