I'. H. Wirth: Blausäure-BenzaldahydlöBungeii. :i,H."> 



Lapworth 1 ) ist dagegen dci Ansieht, daß es keine Methode 

 gebe, bei der keine Dissoziation stattfinden werde. Um die 

 Reaktionsgeschwindigkeit zu bestimmen, nimmt er seine Zuflucht 

 aur Beobachtung der Farbenveiänderung. Dazu eignete sieh das 

 Kampferchinon, das sogar bei großer Verdünnung eine hellgelbe 

 Farbe besitzt, während das Cyanhydrin fast farblos ist. 



Wenn in einer wässerigen Blausäure-Benzaldehydlösung die 

 Reaktion C 6 H 5 COH + HCN - C 6 H 5 COH HCN einmal eingetreten ist, 

 so ist es eigentlich gleichgültig, in welchem Zeitpunkte man eingreift 

 um die Methode zu kontrollieren, bezAv. das Cyanhydrin, das sich 

 gebildet hat, muß stets undissoziiert in der salpetersauren Flüssig- 

 keit bleiben, wenigstens so lange die Bestimmung dauert. 



Ich machte den folgenden Versuch : 



I, II, III sind Maßkolben von 100 ccm, darin 25 ccm einer 

 AgNCyLösung = 24,5 ccm 1 / 10 N.-AgN0 3 und 5 ccm verdünnter 

 Salpetersäure = 4 N. 



In jeden dieser Kolben wurden 25 ccm einer Lösung pipettiert, 

 die 35,70 Milli-Mol. C 6 H 5 COH und 35,95 Milli-Mol. HCN pro Liter 

 enthalten, und dann bis zu 100 ccm angefüllt. 



I wurde sofort durch ein trockenes Faltenfilter in einen 

 trockenen Kolben abfiltriert. Das erste Filtrat wurde weggeworfen. 

 Zuerst wurden 25 ccm Filtrat mit Rhodanlösung und Eisenalaun 

 als Indikator titriert. Sodann würden noch einmal 25 ccm zu- 

 gesetzt und wieder titriert und die Durchschnittsziffer der beiden 

 Titrierziffern genommen. 



Auf diese Weise wurden die Bestimmungen der freien HCN 

 stets vorgenommen und stets mit demselben Modell und derselben 

 Größe des Faltenfilters filtriert. 



Es wurden genommen 24,50 ccm 1 / 10 N.-AgN0 3 , 



benutzt 22,31 ccm Vio N.-NH 4 CNS, 



also gebunden .... 2,19 ccm Vio N.-AgN0 3 , 



also nachgewiesen . . 8,80 Milli-M. freier HCN pro Liter. 



II wurde nach 24 Stunden filtriert. Nachgewiesen wurden 

 8,8 Milli-M. freier HCN pro Liter. 



III filtrierte ich sofort und ließ das Filtrat dann 24 Stunden 

 lang stehen. Es war völlig klar geblieben. Nachgewiesen wurden 

 somit 8,8 Milli-M. freier HCN pro Liter. Jetzt wurde vom AgCNS 

 abfiltriert. Das Filtrat war ein wenig rotfarbig, nach 24 Stunden 

 aber farblos. 



Diese Flüssigkeit wurde in zwei Teile, a und b, geteilt. 



!) Journ. of Chem. Soc. 83, 995 (1903). 



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