386 P. H. Wirth: Blaiisäure-Benzaldehydlösungen. 



a) mit 0,1 ccm AgN0 3 -Lösung versetzt, lieferte kaum eine 

 Opaleszenz ; b) mit 0,05 ccm Rhodanlösung versetzt, eine rote Farbe. 



Hieraus folgt, daß die benutzte Säurekonzentration von 

 0,2 N praktisch genügt, um die Dissoziation des Cyanhydrin 

 24 Stunden lang bei Zimmertemperatur zu verhindern, und daß 

 die Behauptung von L a p w o r t h. wenigstens für Konzentrationen, 

 wie ich sie benutzte, unrichtig ist. 



In bezug auf die Methode von Deniges kam ich ebenfalls 

 zu dem Ergebnis, daß es angemessen ist eine nicht zu große Menge 

 Ammoniak anzuwenden. Ich filtrierte sogleich. Vereinzelt erschien 

 die weiße Trübung von Benzamid, welche ich durch Zusatz von 

 Spiritus wieder beseitigte; auch dann war es möglich durch eine 

 blaugrüne Opaleszenz die Grenze scharf zu bestimmen. Uebrigens 

 wandte ich diese Methode stets vorschriftsmäßig an. 



Methoden- zur Bestimmung des Benzaldehyds. 



Da es sich hier um eine Serienarbeit handelte, so war es wichtig, 

 eine schnelle titrimetrische Methode zu haben, die für meinen Zweck 

 brauchbar war. 



E. von M e y e r 1 ) gibt eine jodometrische Methode an, 

 welche F r o m m 2 ) anwandte. Danach sollen Phenylhydrazin - 

 und Jodlösung bei großer Verdünnung folgendermaßen aufeinander 

 einwirken : 



C 6 H 5 NHNH., 4-4J = 3HJr2N + C 6 H 5 J. 



Die Methode wurde auf folgende Weise ausgeführt. In einem 

 Maßkolben von 100 ccm wurde eine bekannte Menge Kirschlorbeer- 

 wasser und Phenylhydrazinacetat-Lösung V* Stunde lang auf einem 

 Wasserbade erwärmt. Hierauf wird schnell abgekühlt und Wasser 

 bis zu 100 ccm zugegossen. Dann wird filtriert. Ein bekannter 

 Teil des Filtrats wird mit ein<m gleichen Teile Wasser verdünnt 

 und mit einer bekannten Menge 1 / 10 N.- Jodlösung 1 4 Stunde lang 

 beiseite gestellt. Darauf wird mit x / 10 N.-Thiosulfatlösung titriert 

 und schließlich Stärkelösung als Indikator hinzugefügt. Unter 

 denselben Umständen wird ein Blankoversuch gemacht. Der 

 Verlauf der Reaktion kann durch folgende Gleichungen dargestellt 

 werden : 



C 6 H 5 COH + H 2 N.NHC 6 H 5 = C 6 H 5 CHN.NHC 6 H 5 + H 2 

 H 2 N.NHC 6 H 5 + 4 J = C 6 H 5 J + 3 H J 4- 2 N. 



J ) Journ. f. prakt. Chem. 36, 115 (1887). 

 2 ) Apoth.-Ztg. 31, 156 (1897). 



