388 P. H. Wirth: Blausäure -Benzaldehydlösungen. 



der Luft gut abkühlen. Es ergab sich, daß man diese Vorschrift 

 streng befolgen muß, weil bei einer kürzeren Erwärmung die 

 Resultate sehr verschieden wäre». Die Temperaturerhöhung 

 spaltet das Cyanhydrin. 



Ich erhielt bei dieser Methode stets sehr brauchbare Resultate ; 

 wenn From in 1 ) behauptet, mit dieser Methode keine guten Re- 

 sultate erhalten zu haben, so liegt die Ursache an der Ausführung 

 und nicht an der Methode selbst. 



Die Fehler, welche Fromm machte, sind vermutlich : 



1. Daß er nicht y 2 Stunde lang erwärmt hat, wodurch nicht 

 alles Benzaldehyd dem Cyanhydrin als Hydrazon entzogen wurde. 



2. Daß er von einer Konzentrationen von 25% Alkohol 

 ausging, welche er zwar später zu 5% verdünnte, wodurch jedoch 

 Hydrazon gelöst wurde. 



Diese beiden Fehler beeinflussen auch die gravimetrische 

 Methode. 



Dies alles, sowie die Tatsache, daß die Probe Benzaldehyd 

 jedenfaUs Benzoesäure enthielt (wie ich später beweisen werde), 

 motiviert ein Mißtrauen gegen diese Resultate von Fromm. 

 Es ist deshalb sicher, daß sein Faktor x 1,25 keinen Wert hat. 



Die Methode Denner gibt genaue Resultate. 



Vielleicht ist die titrimetrische Methode Meyer-Denner, 

 wenn man sie gut anwendet, auch brauchbar, allein die gewichts- 

 analytische Methode Denner steht, was Einfachheit und Genauig- 

 keit betrifft, ihr sicher nicht nach. 



Schließlich gelang es mir auch unter gewissen Verhältnissen 

 den freien Benzaldehyd zu bestimmen. 



Als ich von einer Blausäure-Benzaldehydlösung von 0° einen 

 Teil zu der gleichfalls kalten Phenylhydrazinlösung pipettierte, 

 beobachtete ich, daß nur sehr wenig Hydrazon gefällt wurde im 

 Verhältnis zu dem, was nach der Erwärmung zum Vorschein 

 kommt. Es war daher die Möglichkeit vorhanden, daß sich viel- 

 leicht nur der freie Benzaldehyd auf diese Weise bestimmen ließ. 

 Um dies zu untersuchen, hängte ich zwei Kolben mit Phenyl- 

 hydrazinlösung ebenfalls in den Thermostat. Darauf wurden gleiche 

 Mengen des Blausäure - Benzaldehydgemisches hineinpipettiert, 

 sofort geschüttelt, in der Kälte abfiltriert und ausgewaschen. 



1. 43,5 mg Hydrazon \ _ ^ n ,,.„. „, 



9 i± k 8 > 96 *EH»-M. pro Liter. 



x ) Apoth.-Ztg. 31, 256 (1897). 



