P. H. W.irth: Blausäure-Benzaldehydlösurigen. 389 



Wenn nun wirklich der freie Benzaldehyd bestimmt ist, so 

 muß man eine gleiche Anzahl von Milli-Molen gebundene Blausäure 

 und Benzaldehyd erhalten. 



Milli-Mol. pro Liter gesamt . 

 frei 



30,80 30,57 



Hieraus ergibt sich, daß man auch auf diese Weise den freien 

 Benzaldehyd bestimmen kann. 



Ich konnte auch beobachten, daß das Filtrat der Bestimmung 

 des freien Benzaldehyds, wenn man es in ein erwärmtes Lokal 

 brachte, nach einiger Zeit trübe wurde, weil sich Hydrazon bildete. 



Das Gleichgewicht. 



Von der Literatur, die für meine Untersuchung von direkter 

 Bedeutung war, erwähne ich die Untersuchungen von Glücks- 

 m a n n und U t e s c h e r 1 ). Sie fanden, daß, wenn man eine 

 alkalische Benzaldehyd-Blausäurelösung ansäuert, die Blausäure 

 sich mit großer Geschwindigkeit mit dem Benzaldehyd vereinigt, 

 was sie, später auch andere, durch „HCN in statu nascendi" er- 

 klärten. 



Frora m 2 ) machte Versuche mit Blausäure-Benzaldehyd- 

 lösungen und fand, daß das Gleichgewicht etwa nach drei Tagen 

 eintrat (bei einer Konzentration, wie sie sich bei Kirschlorbeer- 

 wasser findet), und daß die Blausäure zu 75% gebunden wurde. 



1906 erschien dann die schon erwähnte Dissertation von 

 U 1 1 e e. Er bereitete synthetisch zahlreiche Cyanhydrine durch 

 Einwirkung wasserfreier Blausäure auf Aldehyde oder Ketone 

 unter dem Einflüsse einer Spur Alkali. 



Von dem Mechanismus dieser Reaktion sagt U 1 1 e e : Die 

 Addition von Blausäure an Aldehyde oder Ketone wird durch 

 Stoffe beschleunigt, deren wässerige Lösungen Hydroxylionen 

 enthalten. 



Schließlich sind noch die Untersuchungen von Rosen- 

 t h a 1 e r 3 ) über katalysierende Emulsinbestandteile zu erwähnen. 

 Wenn er durch Erhitzung der Emulsinlösung bis zu 80° die Enzyme 

 vernichtete, so behielt die Lösung eine synthetische, katalvtische 



*) Pharm. Post 27 (18). 



2 ) Apoth.-Ztg. 12, 257 (1897). 



3 ) Biochem. Zeitschr. 19, 185 (1909). 



