390 P. H. Wirth: Blausäure-Benzaldehydlösmigen. 



Wirkung. Bei naiverer Untersuchung ergab sieb, daß die Lösunu 

 von Emulsin außer Enzymen auch Salze von Kalium, Magnesium 

 und Calcium, in Verbindung mit schwachen Säuren (Essigsäure) 

 enthielt. Rosen thaler untersuchte diese Stoffe nun mit 

 Rücksicht auf ihre kataly tische Wirkung. Er vereinigte 0,1 35 g 

 HCN mit 0,53 g C 6 H 5 COH und 30 cem Spiritus, angefüllt bis zu 

 100 cem und bestimmte nach einer Stunde unter 25° den Gehalt 

 der gebundenen Blausäure : 



1. blanko (Lösung) 53,18% 



2. „ + 0,2 cem N.-KOH . . 87.18° 



3. ., + 10 „ N.-H 2 S0 4 . 49,63%. 

 Hieraus ergibt sich, sagt Rosen thaler, daß Alkali eine 



große Reaktionsgeschwindigkeit hervorruft, Schwefelsäure dagegen 

 verlangsamend wirkt. Er erklärt sich dies folgendermaßen. Da 

 der Zusatz von Säure die Dissoziation der Blausäure zurückdrängt 

 und die Reaktion verzögert, so kommt die Addition der Blausäure 

 nicht in der Form ihrer undissoziierten Verbindung, sondern als 

 Ion zustande, eine Folgerung, welche schon früher L a p w o r t h 1 ) 

 gezogen hat. Rosenthaler erklärt ferner, daß alle diese Stoffe 

 die Addition der Blausäure beschleunigen werden, welche die CN- 

 Ionen-Konzentration erhöhen werden, ohne die Konzentration der 

 für die Reaktion nötigen H-Ionen all zu sehr zu verringern. 



Diese Auffassung von Rosenthaler kommt nur sehr 

 plausibel vor. In bezug auf seine Versuche bemerke ich noch, daß 

 er nicht mitteilt, ob er der bereits fertiggestellten Reaktionsmisehung 

 Stoffe zugesetzt hat, was man aus seiner Tabelle wohl folgern könnte. 

 Es wird sich später zeigen, daß dies oft durchaus nicht gleichgültig 

 ist. Das Resultat des Versuches mit H 2 S0 4 , wonach nach einer 

 Stunde 49,63% der Blausäure gebunden sein sollen, ist sicher 

 unrichtig. (Siehe später.) 



Aus den Versuchen R o s e n t h a 1 e r's ergibt sich also nur 

 das Gleichgewicht, wie es nach einer Stunde bei 25° erreicht wird, 

 jedoch mit einigem Vorbehalt. 



R u n n e 2 ) bespricht auch noch die Frage, ob die durch KOH 

 verursachte Spaltung des Benzaldehydcyanhydrins eine Gleich- 

 gewichtsreaktion ist, welche erst durch Zusatz von AgN0 3 so ver- 

 schoben wird, daß vöhige Spaltung stattfindet. Nach der Ansicht 

 von Utescher, sagt R u n n e, muß das Silbex*oxyd als chemisches 

 Agens betrachtet werden. Diese Auffassung glaubt Runne durch 



*) Journ. of Chem. Soc. 83, 995 (1905). 

 2 ) Apoth.-Ztg. 24, No. 32—39 (1909). 



