P. H. Wirth: ßlausäiuc-B<'i)zaldehydlösuiiL r (M). 399 



Aus diesen Versuchen ersieht man die katalytische Wirkung 

 der OH-Ionen. Ferner ergibt sieh, daß die Behauptung von 

 Runne (siehe oben) unrichtig ist, da sogar bei einem großen 

 IVberschuß von Alkali gegenüber HCN noch eine bedeutend»' 

 Menge Blausäure gebunden bleibt. 



Wenn ich nun den Einfluß von H- und OH-Ionen vergleiche, 

 Bö ersehe ich aus meinen Versuchen, daß sehr geringe Konzentrationen 

 einen sehr großen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit ausüben 

 können. Was das Gleichgewicht betrifft, scheint praktisch kein 

 Unterschied zu bestehen. Dennoch muß bei einer geringen H-Ionen- 

 Konzentration das Gleichgewicht mehr nach der Seite des Benz- 

 aldehydcyanhvdrins verschoben werden, als bei geringen OH-Ionen- 

 Konzentrationen, weil dann das vorhandene Alkali stets einen 

 gewissen Betrag HCN binden wird. 



Eine Erhöhung der H-Ionen-Konzentration hat eine gewisse, 

 damit zusammenhängende Verzögerung der Reaktionsgeschwindig- 

 keit zur Folge, bis man eine Grenze erreicht, wobei man die Re- 

 aktionen 



C 6 H B COH + HCN ~ C,.H 5 COH HCN 



nicht mehr wahrnehmen kann. 



In bezug auf Alkali ist es wohl möglich wahrzunehmen, 

 welchen Einfluß eine Erhöhung auf das Gleichgewicht ausübt, 

 da die große Geschwindigkeit, mit der sich in diesem Falle das 

 Gleichgewicht einstellt, die Wahrnehmung des Endpunktes er- 

 leichtert. Es ergab sich, daß eine zunehmende Konzentration eine 

 Verminderung der gebundenen Blausäure verursacht. Das Gleich- 

 gewicht wird also stets verschoben. 



Jetzt will ich es noch wagen, einiges über den Mechanismus 

 der Reaktion zu sagen. 



Schon U 1 1 e e teilt mit, daß L a p w o r t h 1 ). der verschiedene 

 Möglichkeiten besprach, sich schließlich den Verlauf d^r Reaktion 

 fol gendermaßen vorstellte : 



>C:Ö + GN - >C(CN)0 



- • + 



>C(CN)0 -f H = >C(CN)OH 



L a p w o r t h betrachtet also die Addition als eine Ionen- 

 reaktion in zwei Stadien, wobei letztere Reaktion so viel schneller 

 verläuft als erstere, daß bei der Messung der Reaktionsgeschwindig- 

 keiten nur erstere in Betracht kommt. 



x ) Journal of Chemical Society 83, 1000 (1903). 



