F. H. Wirth: Blausäure-Benzaldehydlösimgen. 401 



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Utescher und Glücksmann haben beobachtet, daß, 

 wenn man eine alkalische Blausäure-Benzaldchydlösung ansäuert, 

 die Blausäure sich mit unmeßbarer Geschwindigkeit mit Benz-*° 

 aldehyd verbindet. Man muß sich dies so vorstellen: 



Wenn man einen Vcberschuß von Alkali zu einer Blausäure- 

 Benzaldehydlösung zusetzt, wird ein anderes Gleichgewicht ent- 

 stehen. Dieses Gleichgewicht wird, wenn die Lösung ursprünglich 

 im Gleichgewicht war, nach der Seite der Komponenten ver- 

 schoben werden. Wenn man jetzt ansäuert, so wird die Alkali- 

 Konzentration zwar geringer werden, aber zugleich sehr schnell 

 ein neues Gleichgewicht schaffen. In demselben Augenblick, wo 

 die letzte Spur Alkali neutralisiert ist, wird zugleich das zu der 

 bestehenden Temperatur und Konzentration gehörige Gleichgewicht 

 zustande gekommen sein. Es ist also völlig unnötig, den Begriff 

 „HCN in statu nascendi" zur Erklärung der schnellen Addition 

 beizubehalten, die stattfindet, wenn man von stark alkalischer zu 

 saurer Reaktion kommt. 



In bezug auf die besprochenen Theorien will ich noch be- 

 merken, daß sie alle die Addition als eine Ionen-Reaktion zustande 

 kommen lassen. Die Tatsache, daß man bei einer ziemlich hohen 

 Säure-Konzentration einer zugleich stark elektrolytisch disso- 

 ziierten Säure (H 2 S0 4 ) dennoch Addition erlangt, steht dieser Auf- 

 fassung nicht im Wege. Der verzögernde Einfluß der H-Ionen 

 beruht darauf, daß sie die Dissoziation der Blausäure zurück- 

 drängen. Ich stelle mir deshalb auch die kataly tische Wirkung 

 der OH-Ionen als cyanionenbildend vor, und die schnelle Addition 

 von HCN mit C 6 H 5 COH unter dem Einfluß der OH-Ionen als eine 

 Cyanionen-Addition. 



Schließlich wollte ich noch versuchen, die Grenze der Kon- 

 zentrationen von H- und OH-Ionen zu bestimmen, welche auf 

 die Reaktionsgeschwindigkeit Einfluß ausüben. Ich glaubte dies 

 durch Indikatoren erreichen zu können. Als sauerempfindlichen 

 Indikator wählte ich Phenolphthalein. Mit Rosolsäure konnte ich 

 keinen Umschlag wahrnehmen. Als alkaliempfindlichen Indikator 

 benutzte ich Methylorange. 



Aus meinen Versuchen ergab sich folgendes: 



1. Wenn das Gleichgewicht unter dem katalytischen Einfluß 

 der OH-Ionen erreicht wird, ist die Reaktionsgeschwindigkeit so 

 groß, daß sie in keinem Falle meßbar ist. 



2. Die Konzentrationen, innerhalb welcher H- und OH-Ionen 

 schon einen sehr großen Einfluß auf die Reaktionsgeschwindigkeit 

 ausüben, liegen innerhalb der Grenzen, welehe durch die beiden 



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