406 P. H. Wirth: Blausäure-Benzaldehydlösungen. 



und setzt unter Umschütteln 500 ccm einer l%igen HCN-Lösung 

 zu. Wenn man nun verdünnte Lauge hinzutropft bis eine Probe 

 Phenolphthalein-Lösung rot färbt, so ist das Gleichgewicht erreicht. 

 Jetzt fügt man sofort 50 ccm N.-H 2 S0 4 allmählich und unter 

 Umschütteln und füllt bis 1 Liter an. Wenn man schließlich 

 1 Teil dieser Lösung mit 4 Teilen destilliertem Wasser mischt, 

 so erhält man ein künstliches Kirschlorbeerwasser, das ein viel 

 gleichmäßigeres und haltbareres Präparat ist als das des Arznei- 

 buches, das abej 1 / 100 N.-Säure* enthält. 



Resultate. 



Die Gleichgewichtsreaktion : 



C 6 H 5 COH + HCN 52 C 6 H 5 COH HCN 

 wurde in wässeriger Lösung verifiziert. Es ergab sich, daß bei 

 gleicher Konzentration und Temperatur dasselbe Gleichgewicht 

 erreicht wurde, mag man von der Verbindung oder von den beiden 

 Komponenten ausgehen. Es ergab sich ferner, daß die Dissoziation 

 des Benzaldehydcyanhydrins bei größerer Verdünnung stärker 

 wurde, dagegen bei höherer Konzentration der Lösung wieder 

 zurückging. Dies war wohl zu erwarten, da die monomolekulare 

 Reaktion der Spaltung in ihrer Geschwindigkeit Aveniger von der 

 Konzentration abhängig ist als die bimolekulare Reaktion der 

 Bildung von dem Cyanhydrin. Die Dissoziation nahm bei gleich 

 bleibender Konzentration mit Erhöhung der Temperatur zu, 

 entsprechend eler Tatsache, daß das Cyanhydrin eine exotherme 

 Verbindung ist. Ferner ergab sich, daß das Vorhandensein ver- 

 hältnismäßig kleiner Mengen von Alkalien und Säuren großen Ein- 

 fluß auf die Gleichgewichtsreaktion haben, und zwar in der Weise, 

 daß das OH-Ion die Geschwindigkeit, mit der das Gleichgewicht 

 erreicht wird, von beiden Seiten vergrößert, dagegen das H-Ion 

 die beiden Reaktionen sehr stark verzögert. 



Ueberdies wird der Gleichgewichtszustand, der schließlich 

 erreicht wird, unter dem Einfluß von Alkali in der Richtung einer 

 stärkeren Spaltung des Cyanhydrins verschoben. Dennoch haben 

 selbst ziemlich hohe Konzentrationen des Alkali noch keine völhge 

 Spaltung des Cyanhydrins zur Folge. Allerdings machen diese 

 das System so beweglich, daß unter veränderten Umständen der 

 Konzentration oder Temperatur sich sofort der neue Gleichgewichts- 

 zustand einstellt. Aus einer alkalischen Lösung ward durch Silber- 

 nitrat z. B. sofort der gesamte HCN gefällt, weil nach der Präzipi- 

 tation von dem anfangs frei vorhandenen Teile der Blausäure die 

 Dissoziation des Cyanhydrins sofort eintritt. Wenn schließlich 



