P. H.Wirt h: Blansäure-Benzaldehydlösungen. 407 



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 nur diejenigen Mengen Alkali, welche bloß die Geschwindigkeit 

 in der Erreichung des Gleichgewichtes, nicht das Endresultat merk- 

 bar beeinflussen, vorhanden sind, so wird dieses Resultat erreicht. 

 Dagegen haben etwas größere Konzentrationen von Säure zur 

 Folge, daß sie die Gleichgevvichtsreaktion sehr wenig beweglich 

 machen und Zustände praktisch ganz fixieren können, welche 

 tetsachlich unter den gegebenen Umständen der Konzentration 

 und Temperatur keine stabilen Gleichgewichte sind. 



Bei der Herstellung des Kirschlorbeerwassers und Bitter- 

 mandelwassers durch Destillation geht das aus dem Glucosid ge- 

 bildete Benzaldehydcyanhydrin nicht als solches, sondern in ge- 

 spaltenem Zustand über, und das Destillat besteht anfangs aus 

 einer Lösung von freier Blausäure und Benzaldehyd. Der Gleich- 

 gewichtszustand, welcher für den pharmazeutischen Gebrauch 

 in dem Präparat verlangt wird (welcher bei 0,1% Gesamt-HCN 

 und bei gewöhnlicher Temperatur sehr nahe % gebundene und 

 % freie HCN hegt), stellt sich schneller oder langsamer ein, je nach- 

 dem das Destillat weniger oder mehr saure Reaktion besitzt. 



Nachtrag. 



Herr Rosenthaler 1 ) gab eine Methode als abgeändertes 

 Andre w'sches Verfahren zur Bestimmung der Blausäure neben 

 Benzaldehydcyanhydrin und der gesamten Blausäure. Es hat 

 sich jetzt durch meine Untersuchungen herausgestellt, daß die ge- 

 ringsten Spuren Alkali das Gleichgewicht sofort herbeiführen. 

 Demnach ist obengenannte Methode, welche eine aeidimetrische 

 ist, für eine Bestimmung der freien neben der gebundenen Blau- 

 säure unbrauchbar. Daß die Beleganalysen des Herrn Rosen- 

 thaler brauchbare Zahlen nachweisen, rührt wohl daher, daß 

 Rosenthaler seine Bestimmungen in Lösungen gemacht hat, 

 worin schon das Gleichgewicht erreicht war. 



Würde Herr Rosenthaler seine Methode anwenden, 

 um die Reaktionsgeschwindigkeit in dem System 



C 6 H 5 C0H + HCN ~ C 6 H 5 COH HCN 

 zu erforschen, so würde sich bei dem Neutralisieren sofort das 

 Gleichgewicht einstellen, und er würde finden, daß unter allen 

 Verhältnissen die Reaktionsgeschwindigkeit unmeßbar ist. 



Pharm.-Chem. Laboratorium der Reichs-Universität zu Utrecht. 



») Diese Zeitschrift 248, 539 (1910). 



