H. Matthes u. A. Dahle: Phytosterin der Sojabohnen. 439 



Fester Anteil. 



Der Schmelzpunkt des festen Anteiles betrug 133°. Beim 

 Umkristallisieren aus absolutem Alkohol wurden verschiedene 

 Kristallisationen erhalten, deren Schmelzpunkte zwischen 138° 

 bis 140° lagen. Sämtliche Fraktionen drehten den polarisierten 

 Lichtstrahl stark nach links. 



Die Kristallisation 139 — 140° änderte, auch nach mehr- 

 fachem Umkristallisieren, nur wenig ihren Schmelzpunkt und 

 zeigte von allen gewonnenen Krystallisationen das größte spezifische 

 Drehungsvermögen. Die Drehung der alkoholisch-ätherischen 

 Lösung (0,1246 g in 10 ccm) im 1 dm-Rohr bei 15° betrug 

 — 0,435°; das spezifische Drehungsvermögen ist somit == — 34,91°. 



Die verschieden hochschmelzenden Krystallfraktionen sowie 

 das verschiedene Drehungsvermögen der einzelnen Krystallisationen 

 ließen von vornherein das Phytosterin als nicht einheitlich er- 

 scheinen. 



Stigmasterin- und Phytosterin-acetat-Tetra- und Dibromid. 



Um eine Zerlegung; des festen Anteiles zu erzielen, wurde nach 

 W i n d a u s 1 ) die Trennung mit Hilfe der verschiedenen Löslich- 

 keit der Bromide der Phytosteiinacetylester ausgeführt. 



Das bei der Trennung mit Petroläther gewonnene feste 

 Phytosterin wurde mit der fünffachen Menge Essigsäureanhydrid 

 zwei Stunden lang auf freier Flamme unter Rückfluß gekocht. 

 Das Produkt wurde mit Aether in eine Schale gespült und mehrmals 

 mit Alkohol abgedunstet. Es hinterblieb eine weiße kryst allinische 

 Masse. Ein Teil davon wurde mehrmals aus Alkohol umkrystallisiert 

 und zeigte den Schmelzpunkt 131 — 132°, der sich im Gegensatz 

 zu den Angaben von K 1 o b b und Bloch selbst nach Monaten 

 nicht veränderte. 



Stigmasterin acetat-Tetrabromid. 



20 g des getrockneten Acetylproduktes wurden in 200 ccm 

 Aether gelöst und mit 250 ccm eines Bromeisessiggemisches versetzt 

 (5 g Brom in 100 ccm Eisessig). Nach einiger Zeit fielen, nachdem 

 die Mischung stark abgekühlt war, kleine Krystalle aus, die nach 

 zweistündigem Stehen der Lösung abfiltriert wurden. Das Filter 

 wurde mit Aether gewaschen und die Krystalle aus heißem Benzol 

 umkrystallisiert. Das Gewicht der Krystalle betrug 0,86 g. Der 

 Schmelzpunkt betrug 205 — 206°. 



*) Ber. d. D. ehem. Gesellsch. 39, 4378 (1906). 



