442 H. Matthes u. A. Dahle: Phytosterin der Sojabohnen. 



Trennungsversuche des flüssigen Unverseifbaren mit Oigitonin. 



A. Windaus 1 ) gibt kurz folgendes hierüber an: .,Es 

 gelingt außerordentlich leicht eine Umsetzung zwischen Digitonin. 

 und Cholesterin zu erzielen. Man braucht nur alkoholische Lösungen 

 der beiden Substanzen zusammenzugießen, und man erhält sofort 

 einen in feinen Nadeln krystaUisierenden Niederschlag, der aus 

 einer Verbindung von Digitonin und Cholesterin besteht (1 Mol. 

 Cholesterin und 1 Mol. Digitonin vereinigen sich ohne Wasser- 

 austritt zu einer Anlagerungsverbindung : C 55 H 94 28 + C 27 H 41 = 

 C 82 H 140 O 29 ). Nach einstündigem Stehen wird der Niederschlag 

 abfiltriert, mit Alkohol ausgewaschen und getrocknet. Die Fällung 

 ist quantitativ. Das Kitrat enthält alle nicht cholesterinartigen 

 Bestandteile des Unverseifbaren. 



Ueber Aussehen, Löslichkeit und Verhalten der Additions- 

 produkte, sowie über ihre Herstellung und Verarbeitung macht an 

 gleicher Stelle Windaus ausführliche Angaben. 



Phytosterin-Digitonin-Anlagerunqsprodukt. 



4 g des flüssigen Unverseifbaren wurden in 600 ccm 95° ,, igem 

 Alkohol gelöst und mit einer Lösung von 10 g Digitonin in 1000 ccm 

 90% igem Alkohol versetzt. Beide Lösungen wurden heiß zu- 

 sammengegeben. Nach zwei Stunden wurde der Niederschlag ab- 

 filtriert, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Menge des 

 gewonnenen Niederschlages betrug 3,3 g. Durch Auflösen in viel 

 kochendem Methylalkohol und vorsichtigem Zusatz von wenig 

 Wasser wurde der Niederschlag leicht ohne Zersetzung um- 

 krystallisiert. Beim Erhitzen im Schmelzröhrchen bräunten sich 

 bei ca. 240° die Krystalle, bei 260° zersetzten sie sich vollständig. 



Phytosterinreaktionen. 



5 a 1 k o w s k i - H e s s e : Chloroform langsam rot. Schwefel- 

 säure grüne Fluoreszenz. 



L i e b e r m a n n - B u r c h a r d t : Sofort rot-violett, grün. 



Spezifisches Drehungsvermögen, in Methylalkohol gelöst, 

 ot$° = — 44,66°. 



Bildung und Bromierung des Acetates aus dem Anlagerungsprodukt. 



Ungefähr 1,2 g des Anlagerungsproduktes wurden mit der 

 fünffachen Menge Essigsäureanhydrid acetyliert und das gebildete 

 Acetat mit Wasser abgeschieden. Es schied sich zunächst eine 

 zähflüssige braune Masse ab, die nach mehrstündigem Stehen 



!) Ber. d. D. ehem. Gesellsch. (42), 1909, S. 240. 



