446 O. A. Oesterle: Chrysophansäure, Aloe-Emodin, Rhein. 



Durch diese Beziehungen ist die Frage, ob dem Aloe-Emodin 

 a- oder p-Methylanthracen zugrunde zu legen ist, gelöst. Die 

 Destillation mit Zinkstaub, die ich seinerzeit mit T i s z a 1 ) aus- 

 führte, gab keinen sicheren Aufschluß über die Natur des Kohlen- 

 wasserstoffes und war hielten damals die Möglichkeit, daß das 

 Aloe-Emodin als ein Derivat des a-Methylanthracens zu betrachten 

 sei, nicht für ausgeschlossen. Da aber die Chrysophansäure, wie 

 schon früher festgestellt wurde, und wie Fischer, Falco 

 und Groß neuerdings bestätigt haben , sich vom pJ-Metlryl- 

 anthracen ableitet, so gilt dies auch für das Aloe-Emodin. Es darf 

 jetzt als sicher angenommen werden, daß im Aloe-Emodin die 

 Seitenkette eine ß- Stellung einnimmt. Der Kohlenwasserstoff 

 vom Schmelzpunkt 208 — 209°, den wir bei der Destillation mit 

 Zinkstaub erhielten, dürfte, da er sich durch verschiedene Eigen- 

 schaften vom (3-Methylanthracen unterscheidet, vielleicht durch 

 Abspaltung der Seitenkette entstandenes Anthracen gewesen sein. 



Was nun die Stellung der Hydroxyle in den drei Verbindungen 

 betrifft, so hat die Untersuchung des Aloe-Emodins, die ich mit 

 Riat vor zwei Jahren veröffentlichte, Anhaltspunkte geliefert. 

 Es gelang damals Aloe-Emodin in eine Verbindung überzuführen, 

 welche mit Chrysazin übereinstimmt. Wir nahmen daher an, daß 

 sowohl im Aloe-Emodin als auch im Rhein die Hydro xyl- Gruppen 

 die Chrysazinstellung einnehmen. Daß auch die Chrysophansäure 

 Aehnlichkeit mit Chrysazin besitzt, ist übrigens schon Lieber- 

 mann aufgefallen. Für die Hydroxyle im Chrysazin kamen bis 

 vor kurzem die Stellungen 1 — 6 und 1 — 8 in Betracht. Seitdem 

 aber das 1-6-Dioxyanthrachinon von 0. Frobenius und 

 E. H e p p 2 ) dargestellt wurde und sich als nicht identisch mit 

 Chrysazin erwiesen hat 3 ), kommt diesem die Konstitution des 

 1-8-Dioxyanthrachinones zu. 



x ) Aren. d. Pharm. 246 (1908), 434. 



2 ) Ber. d. d. ehem. Ges. 40 (1907), 1048. 



3\ i a t\- Dioxy- 



3 ) 1-6-Dioxy- ,,, . ,, , . 



,, , . Chrysazin anthrachinon aus 



anthrachinon A1 „ ,. 



Aloe-Emodin 



Schmp. 271—272° 191—192° 190—191° 



(Liebermann, Ann. 



d. Chem. 183 [1876], 



186. Ber. 12 [1879] 



186) 



leicht löslich in in kalter Sodalösung in kalter Sodalösung 



Sodalösung fast unlöslich, löslich fast unlöslich, löslich 



beim Erwärmen beim Erwärmen 



